Sélectivité dans la réaction d'éthérification ou d'estérification de polyols par catalyse hétérogène

Cette étude s inscrit dans le contexte de la valorisation des agroressources, et principalement du glycérol, l objectif étant la synthèse sélective de polyglycérols et d ester de polyglycérols directement à partir de glycérol et d ester gras. L influence de la méthode de préparation a été étudiée en présence de catalyseur à base de césium ou magnésium supporté sur MCM-41 ou SBA-15. Les résultats montrent que le support SBA-15 résiste mieux au milieu basique et conduit à des catalyseurs plus stables. Les catalyseurs à base de magnésium sont généralement plus actifs que leur homologue à base de césium. Toutefois la sélectivité en di-et triglycérol reste très élevée surtout lorsque le catalyseur est bien structuré. En revanche la nature du cation influence fortement la chemiosélectivité des isomères de diglycérol. En effet le césium favorise la formation d isomère branché en activant une fonction OH primaire ou secondaire alors que le magnésium modifie le mode d adsorption du glycérol par adsorption d un fonction OH primaire et secondaire entrainant la formation majoritaire de diglycérol linéaire. La présence d un réseau poreux et la taille des pores joue un rôle important dans la réaction d oligomérisation du glycérol en modifiant l adsorption et l activation du glycérol. Nous avons également montré qu il est possible de préparer dans une synthèse "one-pot" les esters de polyglycérols à partir de glycérol et d esters méthyliques en présence de catalyseurs mésoporeuxPOITIERS-BU Sciences (861942102) / SudocSudocFranceF