Relations structures-propriétés dans le système Bi2O3-PbO-V2O5 (surstructures, polymorphisme, incommensurabilité et conductivité)

Ce travail concerne la recherche de nouveaux matériaux à base de bismuth à propriétés spécifiques plus performantes, ou l'amélioration de propriétés de matériaux connus telles que la conduction ionique pour son intérêt en particulier dans le domaine énergétique. Dans le système Bi2O3-PbO-V2O5, notre travail a porté tout d'abord sur le domaine riche en bismuth. La structure du composé PbBi6V2O15 a été déterminée. Le problème de discernement par diffraction X de Bi3+ et de Pb2+ a été abordé par le remplacement du plomb par d'autres cations M2+ tels que Sr2+, Ca2+ et Cd2+. Les déterminations structurales sur monocristaux ont révélé des solutions solides. Partant de la structure connue Pb5Bi18V4O42. le remplacement du Pb par Sr. Ca et Cd a abouti à de nouvelles phases cristallines non stoechiométriques. Il s'agit dans ces différents cas de surstructures dérivées de Bi2O3-ð[delta]. L'étude s'est prolongée au sein du binaire Bi VO4-nPbO. Une transition de phase a->b a été caractérisée pour Ie terme n=1, PbBiVO5. Les structures des cristaux macIés ont été résolues à l'ambiante et à 530c. PbBiPO5 subit une transition analogue. PbBiAsO5 cristallise dès l'ambiante dans la forme b. Pb2BiVO6, (n=2) subit plusieurs transitions structurales a b et ð. Les structures des formes a et b ont été déterminées sur monocristal : la résolution de la struture de b a nécessité l'emploi d'un formalisme 4D. Deux nouvelles formes a' et ð' ont été obtenues par substitution du V par Mn ou P. Leurs structures découlent des phases a à l'ambiante, et ð à 680C. La conductivité électrique des matériaux a été étudiée et des corrélations propriétés de conduction - caractéristiques structurales proposées.LILLE1-BU (590092102) / SudocSudocFranceF