Synthèse de polyamines cycliques, compréhension des mécanismes pour la mise au point de méthodes propres, sélectives, économes en atomes et en énergie

Les nombreux domaines d applications des polyamines cycliques nécessitent de mettre au point des synthèses de précurseurs toujours plus performantes. Nous avons développé de nouvelles méthodes permettant d accéder aisément et rapidement à toute une gamme de ligands macrocycliques. L outil bisaminal nous a permis de proposer une nouvelle méthode de synthèse One Pot du cyclame et du [13]aneN4 extrêmement performante. Cette nouvelle synthèse permet ainsi de préparer aisément à l échelle du kilogramme ces ligands macrocycliques dont les domaines d applications ne cessent de croître. Une nouvelle voie d accès à des dérivés monooxomacrocycliques a été exposée grâce à l utilisation d intermédiaires de type bisaminal obtenus par condensation d un dérivé a-dicarbonylé sur un nouveau précurseur triamine-amide. La facilité d accès à ces macrocycles a permis de préparer de nouveaux ligands N-fonctionnalisés dont les propriétés de coordination restent à étudier. L action du chloroacétaldéhyde, en présence de benzotriazole, sur des intermédiaires bisaminal, permet en présence de divers agents nucléophiles d accéder directement à de nouveaux dérivés du [13]aneN4 ou du cyclène C-fonctionnalisés. Cette méthode permet l obtention d agents bifonctionnels chélatants. Des macrocycles originaux ont ainsi été synthétisés et leur réactivité a été étudiée. Enfin une nouvelle voie d accès à des macrocycles triazotés a été mise au point, sans étape de cyclisation. Cette méthode permet à la fois d accéder au 1,4,7-triazacyclononane et à des dérivés sélectivement C- et/ou N-fonctionnalisé. Les propriétés de ces nouveaux ligands tridentates restent à étudier. Le développement de cette nouvelle synthèse va permettre de préparer en aval de nouveaux ligands possédant une sélectivité élevée vis-à-vis d un substrat donné.DIJON-BU Sciences Economie (212312102) / SudocSudocFranceF