Etude théorique des réactions d'oligomérisation des oléfines catalysées par des complexes du fer

Les catalyseurs bis(imino)pyridine au fer sont hautement actifs en oligo/polymérisation des oléfines. L'IFP souhaite les étudier pour transformer l'éthylène, extrait du bioéthanol, en oléfines linéaires (de C16 à C24) qui alimenteraient le pool diesel.Cependant, leur activation génère une espèce de nature inconnue. Nos calculs DFT montrent que l'état d'oxydation +III (spin quadruplet) est l'état actif le plus favorable.En outre, la combinaison d'un modèle cinétique et des calculs DFT décrit précisément les résultats expérimentaux d'oligomérisation du butène-1 et donne un support additionnel à la pertinence de l'espèce activée retenue.Par ailleurs, cette espèce a permis d'établir une relation linéaire entre le coefficient Schulz-Flory, informant du degré d'oligomérisation expérimental, et la différence des enthalpies libres d'activation de réactions d'insertion et de terminaison particulières. Cette relation a aussi permis de rationaliser le comportement de ces catalyseurs vis-à-vis des changements de substituants. Enfin, son potentiel universel est avancé par l'extension de son domaine d'application à d'autres catalyseurs.PARIS-BIUSJ-Physique recherche (751052113) / SudocSudocFranceF