Apport des métaux de la colonne (IV) en catalyse bimétallique et en synthèse stéréosélective

Ce mémoire décrit l utilisation de métaux de la colonne (IV), le titane et le zirconium, pour la formation de liaisons carbone-carbone. La possibilité d installer ces métaux sur des substrats insaturés nous a permis de synthétiser des carbocyles et des hétérocycles azotés. Dans une première partie, la possibilité de réaliser une hydrozirconation chimiosélective sur une oxazolidine comportant une double liaison est mise à profit pour réaliser la synthèse de pyrrolidines et de cyclopentylamines. La cyclisation est activée par ajout d un acide de Lewis. Dans une seconde partie, une extension de la réaction de cyclopropanation des nitriles utilisant le titane est présentée. Elle permet d introduire de manière diastéréosélective un groupement hydroxyéthyle par échange intramoléculaire de ligands. L utilisation des produits issus de cette méthodologie, nous a ensuite permis de réaliser la synthèse d analogues cyclopropanés d acides aminés (ACCs). Ces réactions utilisent des quantités stoechiométriques de réactifs. Dans une dernière partie, nous décrivons la mise au point de nouvelles conditions pour l utilisation de quantités catalytiques de Zr(II). Dans cette étude l agent réducteur est un métal de type lanthanide. Les conditions douces de régénération du catalyseur permettent d envisager le développement de nouvelles réactions catalysées par le zirconiumREIMS-BU Sciences (514542101) / SudocSudocFranceF