Organocatalyse par des carbènes N-hétérocycliques (application à la synthèse d organoétains fonctionnels)

Une nouvelle réaction d addition de Bu3Sn-SiMe3 organocatalysée par des carbènes N-hétérocycliques (NHCs) sur des aldéhydes aromatiques, aliphatiques et sur des aldéhydes a,b-insaturés pour l obtention d a-silyloxyalkylstannanes et de g-silyloxyallylstannanes a été mise au point. Cette nouvelle réaction de transfert de triméthylsilyltributylstannane fut tout d abord réalisée sur des aldéhydes aromatiques diversement substitués puis sur des aldéhydes aliphatiques. Cette réaction, tolérante vis-à-vis de nombreuses fonctions, a conduit avec d excellentes conversions aux a-silyloxyalkylstannanes attendus. Cette méthodologie a ensuite été appliquée sur des aldéhydes a,b-insaturés. De la même manière, un nombre important d adduits de Michael dont la configuration de l énol silylé a été totalement contrôlée a pu être obtenu. Comme application, une séquence en un seul pot d addition de Bu3Sn-SiMe3 suivie d une réaction de rétro-Brook ou d allylstannation a été réalisée à partir des a-silyloxyalkylstannanes et des g-silyloxyallylstannanes. Durant cette étude, une nouvelle réactivité des carbènes NHCs a été observée permettant l isomérisation de doubles liaisons allyliques.AIX-MARSEILLE3-BU Sc.St Jérô (130552102) / SudocSudocFranceF