Synthèse d'hétérocycles azotés par catalyse à l'or et au palladium

Le travail décrit dans ce manuscrit de thèse est consacré au développement de nouvelles méthodes de cyclisations basées sur l activation catalytique d insaturations notamment de type allénique par des métaux de transitions. Ces cyclisations conduisent à des motifs hétérocycliques de type g-lactames et pipérazinones fonctionnalisés. Dans une première partie, nous avons mis au point une nouvelle séquence domino permettant la formation de produits de carboacétoxylation. Cet enchaînement débute par l activation électrophile d une oléfine, suivie de l attaque intramoléculaire d un nucléophile carboné. L intermédiaire organopalladique(II) ainsi généré est oxydé in situen un complexe Pd(IV). Ce dernier évolue par élimination réductrice pour régénérer l espèce catalytique et libérer le produit de carboacétoxylation. Cette séquence permet la formation d un cyle, d une liaison C-C et d une liaison C-O, en une seule opération synthétique. Dans une deuxième partie, nous nous sommes intéressés à l addition intramoléculaire de nucléophile sur des dérivés alléniques via une catalyse à l or. Une première étude a été consacrée à l utilisation de méthylène activés en tant que nucléophiles. Cette cycloisomérisation originale conduit diastéréosélectivement à la formation de trans vinyl-g-lactames fonctionnalisés. De plus, nous avons pu démontrer que cette réaction s effectue avec un transfert total de chiralité. Une seconde étude a concerné l utilisation de dérivés aminés en tant que nucléophiles. Cette réaction conduisant à la formation d une nouvelle liaison C-N a permis l obtention d une vinyl-pipérazinone fonctionnaliséePARIS-BIUSJ-Biologie recherche (751052107) / SudocSudocFranceF