Application de la Chimie Radicalaire des Xanthates à la Synthèse de Composés Biologiquement Actifs Possédant un Noyau Aromatique

Cette thèse traite essentiellement de différents aspects de la chimie radicalaire du groupement xanthate. Le premier chapitre est une introduction à la chimie radicalaire générale puis dresse un aperçu de la chimie radicalaire des xanthates. Le chapitre suivant présente une nouvelle méthodologie de synthèse de composés poly-aromatiques à partir d'époxy-oléfines tendues par voie radicalaire. Le troisième chapitre décrit la synthèse totale de la structure supposée du flossonol, puis d'un isomère de position de ce dernier et conclut par la résolution de la structure du produit naturel. La partie suivante rapporte l'étude de différentes stratégies pour la synthèse du pseudoptéroxazole. Lors de ce travail, une méthode d'isomérisation contra-thermodynamique de doubles liaisons carbone-carbone trisubstituées endocycliques a été mise au point et fait l'objet du cinquième chapitre. La sixième partie du manuscrit traite d'une tentative de synthèse du squelette des eudesmanes et enfin, le septième chapitre présente une méthodologie de synthèse de dérivés benzéniques par transfert 1-5 d'un groupement acyle sur un dérivé de 3-méthylène-1,4-cyclohexadiènes.This thesis mainly deals with various aspects of xanthate radical chemistry. The first chapter is a general introduction to radical chemistry and provides an overview of the xanthate radical chemistry. The next chapter presents a new methodology for the synthesis of polycyclic aromatic compounds from strained epoxy-olefins. The third chapter describes the total synthesis of the purported structure of flossonol and of one of its isomers and concludes with the resolution of the structure of the natural product. The next section presents the study of different strategies for the synthesis of pseudoptéroxazole. In this work, a method of net contra-thermodynamic isomerization of carbon- carbon trisubstituted endocyclic double bonds has been developed and is the subject of the fifth chapter. The sixth part of the manuscript deals with an attempt to synthesize the structure of eudesmanes and finally , the seventh chapter presents a methodology for the synthesis of benzene derivatives through a 1-5 acyl transfer starting from a 3-methylene-1,4-cyclohexadiene.PALAISEAU-Polytechnique (914772301) / SudocSudocFranceF