Synthèse de glycophanes mimes de cyclodextrines

Texte intégral accessible uniquement aux membres de l'Université de LorraineNot availableDe nouveaux glycophanes ont été construits par le biais de la réaction de Ferrier, la réaction de Williamson et la réaction de couplage oxydant. La préparation originale de différents disaccharides 1,1' a été réalisée avec de bons rendements par double condensation de diols symétriques commerciaux sur le D-glucal. La réaction de Glaser s'est imposée pour la construction des cycles une fois un éther de propargyl installé sélectivement sur C-4 par transfert de phase après que la fonction alcool primaire ait été protégée par réaction avec le chlorure de trityle plus sélectif que les réactifs silylés (TBDMSCl et TBDPSCl). Deux stratégies de cyclisation ont été développées : la méthode directe, qui conduit aussi à une dimérisation par intracyclisation, et une méthode indirecte, dénommée " pas à pas ", qui permet d'orienter la cyclisation vers l'obtention de tétrasaccharides (et d'oligomères de plus grande taille) en se dispensant de protections orthogonales. La réduction ménagée de la double liaison sur le sucre a permis la synthèse de 2 glycophanes en quantités égales : un tétrasaccharide cyclique et un très remarquable octasaccharide cyclique, dimère du premier. Après isolement, le glycophane incorporant 4 résidus sucre a été partiellement réduit par hydrogénation catalytique ménagée. La plupart de ces macrocycles ont pu être pleinement caractérisés sans ambigu?ité à l'aide de la spectrométrie de masse MALDI-TOF