СИНТЕЗ, БУДОВА ТА ТЕРМІЧНА СТІЙКІСТЬ КОМПЛЕКСІВ ГЕРМАНІЮ(IV), СТАНУМУ(IV) З RS-МИГДАЛЬНОЮ КИСЛОТОЮ

Germanium(IV) and tin(IV) coordination compounds [Ge(Mand)2(H2O)2]∙2H2O (1), (H3O) [Ge(OH)(Mand)2] (2), [Sn(Mand)(HMand)2] 5Н2О (3) were synthesized for the first time with the RS-mandelic acid. Thermogravimetric analysis of 1-3 shows, that compounds are crystalohydrates. Thermal destruction of 1 and 2 is gradational. In the thermal interval 80-160°С an endothermic effect with the maximum at 140°С and weight loss, which corresponds to two molecules of crystalline water, is observed. At 160-220°С two more water molecules are deleted from the inner sphere of the complex. On the thermogram of 2 in the thermal interval 140-240°С the first endoeffect with the weight loss of two water molecules, that are bonded more fixedly, then crystalline ones, is observed. In contrast with 1 and 2, during the heating of 3 in the thermal interval of 80-170°С, an endothermic effect, which is followed by elimination of 5 crystalline water molecules, is observed. Disappearing of ν(С=О) = 1716 сm-1 absorption band and presence of νas(СОО–) = 1690 сm-1 in 1 (pic. 2.4 б), νas(СОО–) = 1688 сm-1, νs(СОО–) = 1323 сm-1 in 2 and νas(СОО–) = 1654 сm-1, νs(СОО–) =1322 сm-1 in 3 shows the presence of bonding between carboxyl group and germanium (tin) in 1-3. The bonding between hydroxyl group and metals is confirmed by presence of ν(С-О) absorption band at 1064 сm-1. Herewith in the spectra of complexes 1 and 2 deformation vibrations С-ОН are absent, and in spectrum of 3 they are presented at 1494 сm-1. The bonding is also confirmed by presence of valence vibrations bands of the Ge-O bond equal 744 сm-1 in 1 and 737 сm-1 in 2, and in the spectrum of 3 by presence of ν(Sn-О) = 567 сm-1. In the spectrum of 2 the clear absorption band at 834 сm-1, which corresponds to the deformation vibrations of Ge-O-H-group, is found. Consequently, germanium is presented in the compound in the hydrolyzed form. The schemes of structures are presented.Вперше було отримано координаційні сполуки германію(IV) і стануму(IV) з RS-миндальною кислотою [Ge(Mand)2(H2O)2]∙2H2O (1), (H3O)[Ge(OH)(Mand)2] (2), [Sn(Mand)(HMand)2] 5Н2О (3). Термогравіметричне дослідження 1-3 показало, що комплекси є кристалогідратами. Терморозклад 1 і 2 носить ступінчатий характер. В температурному інтервалі 80-160°С спостерігається ендотермічний ефект з максимумом при 140°С і убутком маси, який відповідає двом молекулам кристалізаційної води, а при 160-220°С відбувається видалення ще двох молекул води, які входять до внутрішньої сфери комплексу. На термогравіграмі 2 в інтервалі температур 140-240°С спостерігається перший ендоефект з убутком маси, що відповідає видаленню двох молекул води, яка зв’язана більш міцно, ніж кристалізаційна. На відміну від 1 і 2, при нагріванні комплексу стануму 3 при 80‑170°С спостерігається ендотермічний ефект, який супроводжується видаленням п’яти молекул кристалізаційної води. Про зв’язування карбоксильної групи кислоти з германієм і станумом комплексах 1-3 свідчить зникнення смуги коливань ν(С=О) = 1716 см-1 і поява смуг νas(СОО–)=1690 см-1 для 1, νas(СОО–) =1688 см-1 , ν s(СОО–)=1323 см-1 для 2 і ν as(СОО–) =1654 см-1 , νs(СОО–) =1322 см-1 для 3, а також ν(С-О) гідрокисильної групи алкоголятного типу при 1064 см-1. В ІЧ-спектрах комплексів 1 і 2 відсутні деформаційні коливання С-ОН, в спектрі 3 – вони зберігаються при 1494 см-1. Це підтверджується і наявністю в ІЧ-спектрах 1 і 2 смуг валентних коливань зв’язку Ge-O = 744 см-1 для 1 і 737 см-1 для 2, а в спектрі 3 – ν(Sn-О) = 567 см-1. В той же час в спектрі комплексу 2 виявлена чітка смуга при 834 см-1, яка відноситься до деформаційних коливань групи Ge-O-H, отже, германій до складу цього комплексу входить в гідролізованій формі. Запропоновано схеми будови комплексів