Etude expérimentale de la réactivité de radicaux issus de l'oxydation des aldéhydes : application aux réactions de terminaison des processus de formation en chaîne de l'ozone

Ce travail a eu pour objectif l'amélioration de la modélisation des processus chimiques se déroulant dans la troposphère par une approche expérimentale (montage de photolyse éclair couplé à la spectrométrie d'absorption UV) des réactions des radicaux issus de l'oxydation troposphérique des aldéhydes et plus particulièrement par l'étude de la réactivité des radicaux acylperoxyles RC(O)O2 avec le radical hydroperoxyle HO2. Ces réactions sont particulièrement importantes car ce sont des réactions de terminaison dans les processus de formation en chaîne de l'ozone. L'ensemble des résultats obtenus confirme certains mécanismes déjà entrevus pour l'acétaldéhyde et propose des relations structures-reactivités utiles à l'extrapolation de ce travail aux autres aldéhydes. Afin de mener à bien cette étude, il a d'abord été nécessaire d'étudier les réactions du chlore atomique avec une série d'aldéhyde en présence d'oxygène (le propionaldéhyde, l'isobutyraldéhyde et le pivalaldéhyde). La quantité de radicaux acylperoxyles formée a été évaluée à 80-90% pour l'ensemble des aldéhydes étudiés.This work deals with the improvement of the modelling of the chemical processes which take place in the troposphere using an experimental approach (flash photolysis setup coupled with UV absorption detection) of the reactivity of radicals involved in the tropospheric oxidation of aldehydes. This work is, more particularly, focused on the study of the reactivity of acylperoxy radicals RC(O)O2 with hydroperoxy radical HO2 as these reactions are important termination reactions in the chain formation processes of ozone. The results obtained in this work confirm the mechanism already suggested for acetaldehyde and propose structure activity-relationship useful to extrapolate this study to other aldehydes. In a first part, in order to perform this work, a study of the reaction of chlorine atoms with a series of aldehydes (propionaldehyde, isobutyraldehyde and pivalaldehyde) has been carried out. The quantity of acylperoxy radicals (in presence of oxygen) formed has been measured at 80-90% for the three previous aldehydes