Phytochemische Untersuchung des phenolischen Inhaltsstoffspektrums in Salix Spezies unter besonderer Berücksichtigung der Flavan-3-ole

Der erste Abschnitt der Arbeit behandelt die pharmazeutische und ökologische Bedeutung der Weiden (Salix L., Salicaceae) und der Proanthocyanidine. Außerdem wurden die für Salix Spezies relevanten phenolischen Stoffgruppen herausgearbeitet. Weiter wurden die in dieser Arbeit behandelten Spezies vorgestellt (S. pentandra, S. fragilis, S. alba, S. caprea, S. cinerea, S. caprea x cinerea, S. dasyclados, S. elaeagnos, S. daphnoides, S. repens, S. purpurea) und ein beispielhafter Überblick über die jeweils bestehende Literatur gegeben. Im zweiten Abschnitt wird die Isolierung oligomerer Procyanidine aus S. daphnoides vorgestellt. In diesem Rahmen konnten elf Procyanidine gewonnen und deren Strukturen bewiesen werden. Außerdem wurden 15 weitere Verbindungen dieser Klasse isoliert und so gut wie möglich charakterisiert, da aufgrund zu geringer Ausbeuten keine vollständigen NMR-Datensätze zur Strukturaufklärung gewonnen werden konnten. Zusätzlich wurden drei Cluster erhalten, die chromatographisch nicht komplett aufgetrennt werden konnten. Einer dieser Cluster enthielt Massenfragmente, die auf A-Typ-Anteile in den Molekülen hindeutete. Dagegen wurden in den anderen beiden Clustern Massenfragmente detektiert, die auf Propelargonidin-Anteile schließen ließen. Der dritte Abschnitt behandelt eine vergleichende analytische Charakterisierung zweier proanthocyanidinreicher Fraktionen, die sich in ihrem chromatographischen Verhalten während der Auftrennung an Sephadex® LH-20 unterschieden. Dabei konnten vor allem unterschiedliche Kettenlängen und variierende Prodelphinidin-Anteile herausgearbeitet werden. Im vierten Abschnitt wird die Vereinfachung und Optimierung der Methode 2.8.14 aus dem Europäischen Arzneibuch vorgestellt. Ziel war es, dieses Messprinzip zur Abschätzung des Gesamtphenol- und Gesamtgerbstoffgehalts für Untersuchungen mit einem großen Probendurchsatz zu optimieren. Dabei wurde dieses Verfahren auf einen Mikrotitermaßstab herunterskaliert und bzgl. aller relevanten und für eine Konventionsmethode umsetzbaren Parameter validiert. Der fünfte und letzte Abschnitt beschreibt ein Screening-Projekt an 13 Weidenindividuen bezüglich ihres phenolischen Inholtsstoffspektrums. Dabei wurden die Jahresverläufe der für die Gattung Salix relevanten Stoffgruppen (Flavan-3-ole, Salicylalkoholderivate, Flavanone, Flavonoide und Chalkone, Phenylpropansäuren) während der Wachstumssaison 2016 (Mai September) in den diesjährigen Trieben und Blättern als Gruppen analysiert. Besondere Aufmerksamkeit erfuhren dabei die Proanthocyanidine, die in einer separaten UPLC®-Methode nach ihren Polymerisationsgraden aufgetrennt und als solche Cluster quantifiziert wurden. Im Rahmen dieser Studie konnten Zusammenhänge zwischen einem Hybriden (S. caprea x cinerea) und seinen Eltern hergestellt werden. An den Beispielen von S. caprea und S. daphnoides konnten keine deutlichen Unterschiede zwischen den Geschlechtern gefunden werden. Weiter deuteten die Ergebnisse darauf hin, dass Vertreter des Subgenus Salix (S. pentandra, S. fragilis, S. alba) im Gegensatz zu den anderen Weiden aus der Subgattung Vetrix die polymeren Proanthocyanidine gegenüber den oligomeren bevorzugt bilden. Außerdem wurde qualitativ via UHPLC-MS/MS in den Blättern und Trieben eines exemplarischen Probenzugs (August) nach den potentiellen chemotaxonomischen Markern Catechin-3-O-(1-hydroxy-6-oxo-2-cyclohexen-1-carbonsäure)-ester und 6‘‘-O-trans-p-Cumaroylisosali-purposid in den beiden untersuchten Geweben gescreent. Weiter wurde die analytische Erfassung des Gesamtmetaboloms via 1H-NMR exemplarisch an den Blättern des gleichen Probenzugs erprobt. Die Resultate ließen erste Rückschlüsse bzgl. der Systematik und möglicher optimaler Erntezeitpunkte zu, müssen aber durch eine Ausweitung des Probenumfangs und Erhöhung der Stichprobenzahl auf ein solideres Fundament gestellt werden