Transformación de dobles enlaces de ésteres grasos: Reacción de ciclopropanación

Trabajo presentado a la 6ª Jornada de Jóvenes Investigadores en Física y Química de Aragón celebrada en Zaragoza el 20 de noviembre de 2014.En la naturaleza están presentes algunos ácidos grasos con anillos de ciclopropano en su cadena hidrocarbonada, como los que se encuentran en aceites de semillas, bacterias y otros microorganismos y esponjas marinas. Sin embargo, se han descrito pocos ejemplos en la literatura donde se lleve a cabo la reacción de ciclopropanación sobre dobles enlaces de ésteres grasos. Por ejemplo, se han preparado ciclopropanos simples no funcionalizados a partir de oleato de metilo por reacción de Simmons-Smith o por ciclopropanación con diazometano y un catalizador de Pd. Sólo hay un ejemplo donde se haya obtenido un ciclopropano funcionalizado utilizando diazoacetato de etilo y un catalizador de Cu. Este tipo de ciclopropanos funcionalizados podrían ser precursores interesantes para materiales tales como poliésteres o poliuretanos, ya que poseen un ciclopropano como núcleo rígido y cadenas flexibles. En nuestro grupo de investigación se ha llevado a cabo la reacción de ciclopropanación de oleato de metilo con diazoacetato de etilo y utilizando Cu(OTf)2 como catalizador con muy buenos rendimientos. En esta reacción se obtienen dos ciclopropanos con configuración cis y trans dependiendo de la posición relativa entre el grupo ester y las cadenas provenientes del éster graso. Ambos isómeros se obtuvieron con una relación trans/cis 70:30 y se separaron mediante cromatografía líquida de media presión. La determinación de la estereoquímica relativa (trans o cis) se realizó a través de las constantes de acoplamiento J en los espectros de 1H-RMN. La reacción catalizada por cobre de diazoacetato de etilo con elaidato de metilo también condujo a dos isómeros en relación 50:50 aproximadamente, pero en ese caso no fue posible determinar la estereoquímica relativa de los productos dada la similitud de las señales de los protones de los ciclopropanos. También se ha llevado a cabo esta reacción con erucato de metilo obteniéndose resultados similares.Peer reviewe