Reactividad de los Radicales de Interés Atmosférico, CH3S, CH3O y CH3, con NO2 y O3: Estudio Experimental mediante Fotólisis Pulsada y Fluorescencia Inducida por Láser

En el presente trabajo se presenta un estudio cinético experimental de los radicales de interés atmosférico, CH3s, CH30 y CH3, con Dióxido de Nitrógeno, NO2, y Ozono, O3, en función de la presión y la temperatura. Los parámetros cinéticos de estas reacciones se determinan empleando la técnica de fotolisis laser pulsada, para generar la especie reactiva, combinada con la detección mediante fluorescencia inducida por laser de la misma o de una especie producto de la reacción. El complejo sistema experimental utilizado no es comercial, sino que ha sido diseñado y construido en nuestro departamento para el estudio de procesos atmosféricos en fase gaseosa. El radical tiometilo, ch3s, es uno de los intermedios clave en el proceso de oxidación troposférica del sulfuro de dimetilo (ch3sch3, dms), principal compuesto natural de s emitido a la atmosfera por los océanos, debido a la acción metabólica de fitoplacton marino. Aunque la principal fuente troposférica de los radicales metoxilo (CH3o) y metilo (CH3) es la oxidación del metano (CH4) iniciada por el radical hidroxilo (OH) también son productos de la oxidación del dms. Del estudio de estos procesos con la temperatura, se extraen los parámetros arrhenius: energía de activación, EA, y el factor pre-exponencial, a. La formación de CH3O en la reacción de ch3 con O3 se ha estudiado a temperatura ambiente y 100 torr en he. La cinética he, indicando que la componente trimolecular en estas reacciones es importante. Un tratamiento de las constantes de velocidad para estas reacciones de asociación, basado en el formalismo de troe, permite determinar dichas constantes en los límites de baja presión y de alta presión. En este trabajo, se ha detectado el radical ch3o mediante lif en la reacción de ch3 con o3 a 298 k y a una presión total de 100 torr. La cuantificación de dicho canal de sustracción pone de manifiesto el bajo rendimiento de formación de ch3o que se estima en menos de un 3% de los diferentes caminos de reacción. A la luz de las constantes de velocidad obtenidas y teniendo en cuenta las concentraciones troposféricas de NO2 y 03, tanto en la atmosfera natural como contaminada, se estiman los tiempos de vida de los radicales CH3, CH3O y CH3S