Síntese e cristalização de complexos com ligantes policarboxílicos

-Estrutura Cristalina de um complexo de Cu(II) com Ligante Nitrogenado 4,4’- dimetil – 2,2’- bipiridinaNos últimos anos a Química Inorgânica Supramolecular tem sido uma área freqüentemente investigada devido às novas topologias estruturaisobtidas e a potencial aplicação de novos compostos em catálise, óptica e magnetismo (1). Sendo importante o controle de formação de polímeros decoordenação de duas e três dimensões tem-se utilizado a aproximação de blocos construtores para a construção da estrutura desejada. O liganteplanar 4,4`- dimetil – 2,2`- bipiridina (Mebpy) possui dois átomos de nitrogênio com caráter mais básico do que análogos da 2,2`- bipiridina e assumeo modo de coordenação bidentado, deste modo tem sido muito utilizado na química de coordenação (2). Nesse trabalho reportamos a estruturacristalina do complexo de Cu(II) contendo o ligante Mebpy, denominado CuCl(Mebpy)2Cl.3H2O (CMO). O CMO foi sintetizado a partir da reação deCuCl2, Mebpy, Na2C2O4, na proporção de 1:1:1/2 (3). O CMO foi obtido na terceira filtração, onde alguns cristais azul-claros foram formados. Ummonocristal foi escolhido para análise de difração de Raios X. Esta análise foi realizada no equipamento BRUKER, KAPPA CCD à temperaturaambiente e radiação (0,71073 angstrons). O refinamento da estrutura foi feito utilizando-se os programas XPREP, XS e XL (4). O compostocristalizou-se no sistema triclínico P-1, cuja célula unitária é, a = 7,662(1) angstrons, b = 13,419(4) angstrons, c = 14,345(4) angstrons, alfa =74,331(2) graus, beta = 89,468(2) graus, gama = 89,524(2) graus e volume igual a 1420,03(5) angstrons cúbicos. O refinamento final de 322parâmetros utilizando 3997 reflexões independentes apresentou R = 0,067, wR = 0,178 e S = 1,02. A partir da análise de difração pode-se verificarque nesse cristal não há a presença de íons oxalato. O átomo de Cu está ligado a dois ligantes nitrogenados e a um cloreto na geometria bipiramidetrigonal. A base da pirâmide é formada por um átomo de cloro e dois nitrogênios de ligantes distintos, sendo o ângulo entre os planos contendo osligantes nitrogenados de 52,04 graus. A distância média Cu-N e Cu-Cl1, são respectivamente 2.0665(4) angstrons e 2.358(2) angstrons. Aneutralidade do composto é obtida pela presença de um cloreto não coordenado ao metal presente na estrutura. Este cloreto encontra-sedesordenado em dois sítios cristalográficos, cuja ocupação foi fixada em 0,5. Os resultados obtidos comprovam a formação do composto CMO, noqual a partir da terceira filtração já não se verifica a presença de oxalato. 1D.Venkataraman, G.B. Gardner, S. Lee, J.S. Moor, J.Am. Chem.Soc.1995, 117, 11600.2A.M. Madalan, et all, Inorg.Chim. Acta 2004, 357, 4151.3D.M. de Faria, et all, Polyhedron, 2007, 26, 4525 – 4532.4G.M. Sheldrick, SHELXTL/PC, Structure Determination Sofware Programs, Siemens Analytical X- ray Instruments Inc, Madison, Wisconsin, USA,1990