Etudes sur la photochirogenèse supramoléculaire en utilisant un anticorps synthétique et des nanorubans d'hybrides (silice-organique) chiraux

Dû à l’augmentation de la demande de nouveaux matériaux chiraux, la préparation de molécules chirales est actuellement l'un des domaines les plus essentiels de la chimie synthèse chimique. La photoréaction supramoléculaire est une stratégie efficace de photoréaction régio- et énantio-sélective qui permet d’éviter le problème de la courte durée de vie de l’état excité de la molécule clé-intermédiaire, ainsi que des faibles interactions dues aux états excités. Cette thèse décrit, la photocyclodimérisation supramoléculaire du 2-anthracènecarboxylate à l’aide de deux procédés différents dans l'eau. Dans une solution aqueuse de molécules, moins de 25% de dimères tête-à-tête (HH) sont formés. Cependant, avec les nanorubans hybrides (organique-silice) chiraux comme template, on 97% de dimères HH sont obtenus. Les anticorps synthétiques sélectionnés pour leur reconnaissance des dimères HH, ont également conduit à 92% de dimères HH avec un excès énantiomérique de 48% pour le dimère HH chiral.As the demand of chiral material increases, synthesis of chiral molecules is one of the most essential fields in chemistry. Supramolecular photoreaction is a powerful strategy for regio- and enantio-selective photoreaction to overcome the short-lifetime excited state key-intermediate molecule and weak interactions in the excited state issues. In this thesis, the supramolecular photocyclodimerization of 2-anthracenecarboxylate mediated by two different media in water are reported. Molecular solution in bulk water, less than 25 % of head-to-head (HH) dimers are produced due to the electronic repulsion of carboxylate. However, using the chiral silica-organic hybrid nanoribbons as dimerization template, 97 % HH dimers were observed with increased reaction rate. The synthetic antibodies, selected by the HH dimer recognition, also gave 92 % HH dimers and 48 % ee of a chiral HH dimer. The intensive studies, such as the binding kinetics and the effects of external factors, will be discussed