Oxidación C-H selectiva de aminas cíclicas en ausencia de metales de transición

“El primer capítulo trata sobre la primera síntesis disatereoselectiva de amidas glicídicas aplicando una doble oxidación tándem sobre 3,4-deshidropiperidinas con clorito de sodio. También describe una epoxidación transdiastereoselectiva de alcoholes alílicos cíclicos de seis miembros sin precedentes. Finalmente, la síntesis diastereoselectiva de amidas glicídicas se aplicó en la primera síntesis total del alcaloide natural 3,4-epoxi-5-pipermethistina y la asignación de su configuración absoluta asi como la síntesis de su enantiómero, manejando una estrategia de resolución quiral. El segundo capítulo trata sobre el diseño de la primera doble oxidación C-H/ de pirrolidinas y piperidinas a sus correspondientes -alcoxiaminolactamas en ausencia de metales de transición. Para este fin se aprovechó la capacidad oxidante del clorito de sodio en medio ácido y la activación del heterociclo por medio de una sal de oxoamonio u oxoiminio, generado por la oxidación del radical persistente TEMPO con hipoclorito de sodio. Este sistema permitió la C-H activación de la amina cíclica y que, después de una isomerización del iminio a la enamina, se llevara a cabo un ataque electrofílico del ion oxoamonio sobre la enamina para formar un aducto iminio que fue oxidado por el ion clorito a la - alcoxiaminolactama.