Synthèse de polymères dendronisés pour la reconnaissance ionique et à propriétés thermosensibles

Ce travail de thèse porte sur la synthèse de polymères dendronisés fonctionnels porteurs de courtes chaînes oxyéthylènes. Leur préparation est effectuée en deux étapes : la polymérisation anionique vivante de macromonomères dendritiques à chaînes terminales allyles (i.e. des styrènes porteurs de 2 ou 3 dendrons carbosilane de 1ère génération), suivie du greffage des chaînes oxyéthylènes via une addition radicalaire de thiol. Des taux de fonctionnalisation quasi-quantitatifs ont été obtenus, permettant d’incorporer jusqu’à 6 ou 9 chaînes oxyéthylènes par unité répétitive. L’étude des propriétés d’extraction et de complexation montre une remarquable sélectivité pour l’ion argent, avec une association privilégiée d’un cation par dendron. Par ailleurs, selon le degré d’hydrophilie, contrôlé par la densité des motifs oxyéthylènes greffés, la solubilité des polymères en milieu aqueux peut être ajustée jusqu’à l’apparition d’un comportement inverse de solubilité en fonction de la température.The aim of this work consists in the synthesis of surface-functionalized dendronized polymers with oxyethylene chains of short length. These materials are prepared in two steps, by living anionic polymerization of macromonomers with allyl terminal chains (i.e. styrene bearing 2 or 3 carbosilane dendrons of first generation), followed by a functionalization step with oxyethylene chains via a radical addition of thiol. Almost quantitative functionalization could be achieved, yielding polymers with up to 6 or 9 oxyethylene chains per repeat unit. The extraction and complexation studies show a remarkable selectivity toward silver cation, with a preferred association of one cation per dendron. According to the degree of hydrophilicity, as controlled by the density of the grafted oxyethylene chains, it is possible to adjust the solubility of the polymers in water up to the appearance of a lower critical solution temperature (LCST)