Synthèse d’amido-calix[4]arènes pour la complexation et la nanochimie

Dans une première partie, la synthèse de dérivés amido-calix[4]arènes a été décrite au cours de ce travail. L’étude de l’extraction solide-liquide de sels de picrates des cations alcalins, alcalino-terreux, des métaux de transition et des métaux lourds a été réalisée par spectroscopie de RMN du proton. La stoechiométrie des complexes formés est déterminée en calculant le rapport d’intégration entre le signal des deux protons du picrate et ceux du ligand. Cette étude montre la complexation des cations, des anions et dans certains cas de la paire d’ions par nos dérivés. La stabilité des complexes formés a été suivie par étude spectrophotométrique dans l’UV et les constantes de stabilité des complexes ainsi formés ont été déterminées en utilisant le programme de calcul ‘Letagrop’. Dans une seconde partie, la sélectivité-1,3 des réactions de dialkylation des calix[4]arènes, et des réactions d’amidation nous ont permis de synthétiser des molécules hyperbranchées et des dendrimères constitués de calix[4]arènes. Nous avons en particulier synthétisé la première et la seconde génération de ces calix-dendrimères par synthèse convergente et divergente.In a first part, we describe the synthesis of amido-calix[4]arenes supporting imidazole moieties as molecular receptors. Then, we have studied the extraction, by these receptors, of solid metal picrate salts of alkaline, alkaline-earth, transition metals and heavy metals with the 1H NMR spectrometry technique. The stoichiometry of the complexes was determined as the ratio between the integration of the two protons of the picrate and those of the ligands. This study also showed in some cases the concomitant complexation of cations and anions. The stability of the complexes was determined by UV complexation studies. The constants of stability were determined using the ‘Letagrop’ program. In a second part, the 1,3-selectivity of dialkylation reactions of calix[4]arenes and reactions of amidation allowed us to prepare hyperbranched molecules and dendrimers. In particular, we have prepared the first and second generations of calix-dendrimers by the divergent and convergent methods