The relative contribution of free radicals to the oxidation chain of Dimethylsulphide in the marine boundary layer

Hydroxylradikale (OH) sind die dominierende photochemische Senke von Dimethylsulfid(DMS) in der reinen marinen Atmosphäre und beherrschen den globalen Abbau von DMS. In Gebieten mit starker Luftverschmutzung kann das Oxidationsvermögen von nächtlich gebildeten Nitratradikalen (NO3) jenes von OH am Tage bei Weitem übertreffen. Während so genannter �Bromexplosionen� kann Bromoxid (BrO) auf lokaler Ebene eine dominerende Senke für DMS darstellen. Der Abbau von DMS steht am Anfang eines komplexen Oxidationsmechanismus dessen Ablauf wesentlich durch die Mischungsverhältnisse von Sticktoffoxiden (NO,NO2,NO3), Ozon, OH und Peroxyradikalen bestimmt wird. Im Verlauf dieser Arbeit wurden drei Messkampagnen in der marinen Grenzschicht durchgeführt. Das Ziel war der Vergleich der Konzentration von Halogen- und Stickstoffoxiden, sowie weiterer Radikale mit denen von DMS und dessen Oxidationsprodukten DMSO und MSA. Die Ergebnisse der ersten Messstudie im östlichen Mittelmeer(Kreta) ermöglichen eine ausgiebige Untersuchung der Wechselwirkung von DMS und NO3. Anschliessende Messungen in der Hudson Bay (Kanada) stellen den ersten bodengestützen Nachweis von BrO in der subarktischen Grenzschicht dar. Die Ergebnisse weisen auf einen erheblichen Einfluss von Bromoxid auf den Oxidationsprozess von DMS in diesem Gebiet hin. Die gemessenen Mischungsverhältnisse von Halogen und Stickstoffradikalen während der dritten Messkampagne im südlichen Indischen Ozean sind zu gering um direkte Bezüge zum Abbauprozess von DMS zu erkennen. Die gemessen Iodoxid-Konzentrationen können jedoch einen zusätzlichen Beitrag zum Ozonabbau leisten und durch die Proportionalität der OH-Produktionsrate zur Ozonkonzentration zu einer verringerten OH Bildung führen