Ocorrência de fluoretos em sumos, néctares e refrigerantes comercializados em Portugal continental

Tese de mestrado, Controlo de Qualidade e Toxicologia dos Alimentos, Universidade de Lisboa, Faculdade de Farmácia, 2011O fluoreto é ubiquitário na natureza e possui um papel importante no combate à cárie dentária. Devido às suas propriedades anticariogénicas tem sido adicionado à água de abastecimento público, a produtos dentários (dentífricos e elixires), géneros alimentícios, suplementos, entre outros. No entanto, a exposição a todas estas fontes de fluoretos tem aumentado o número de casos de toxicidade por fluoreto, de onde se destacam a fluorose dentária e esquelética. O consumo de bebidas processadas, como os refrigerantes, tem vindo a aumentar substancialmente pela população infantil e, principalmente neste grupo etário, esta pode ser uma das principais vias de exposição aos fluoretos. Com o objectivo de estudar a ocorrência de fluoretos em refrigerantes, sumos, néctares, bebidas de sumo, concentrados, chás e infusões, optimizou-se e validou-se um método potenciométrico com eléctrodo combinado selectivo a ião fluoreto, o qual foi posteriormente utilizado na análise das amostras. Em simultâneo procedeu-se à análise de ácido ascórbico, do pH e do potencialredox nestas matrizes alimentares. O método potenciométrico para a análise de fluoreto foi validado através da aplicação de diversos testes estatísticos que permitiram definir o intervalo de linearidade, a gama de trabalho, os limiares analíticos, a precisão, a exactidão e o efeito de matriz. Para avaliar o consumo destes produtos foi aplicado um inquérito de frequência de consumo alimentar em crianças com idades entre os 6 e os 10 anos. O método espectrofotométrico para a determinação de ácido ascórbico é linear entre 0,1 – 1,6 mg/100 g produto, preciso (DPR<10%) e exacto (erro<10%), apresentando um LOQ de 0,1 mg/100g de produto. A concentração média de ácido ascórbico é mais elevada em néctares (1,25 ± 0,45 mg/100 g) e mais baixa em chás (0,22 ± 0,19 mg/100g). As bebidas designadas vulgarmente como bebidas infantis e os produtos à base de citrinos apresentam teores mais elevados de ácido ascórbico. Os métodos potenciométricos utilizados na determinação do pH e do potencial redox são precisos e exactos, apresentando valores de erro percentual na análise de controlos e valores de desvio padrão relativo na análise de duplicados inferiores a 10%. Todas as matrizes analisadas são ligeiramente ácidas e pouco oxidantes. O método potenciométrico para a determinação de fluoretos é linear na gama de concentrações entre 0,06 e 10 mg/L. O limite de detecção (LOD) e de quantificação (LOQ) foram calculados com base na curva de calibração e em estudos de repetibilidade. Com base na curva de calibração, o LOD e LOQ são de 0,15 mg/L e 0,50 mg/L, respectivamente, e com base em ensaios de repetibilidade são de 0,02 mg/L e 0,06 mg/L, respectivamente. O método potenciométrico para a análise de fluoreto é preciso e exacto com desvios padrão relativo inferiores a 10% recuperações entre 83 e 114 % e um erro percentual inferior a 5%. O método validado permitiu avaliar o teor de fluoreto em 183 amostras, incluindo 106 refrigerantes, 23 sumos, 37 néctares, 6 bebidas de sumo, 5 concentrados, 3 chás e 3 infusões. A concentração média de fluoretos é mais elevada em refrigerantes à base de extratos seguida das bebidas de sumo e dos sumos, apresentando valores médios de fluoretos de 0,86 ± 0,35 mg/L, 0,40 ± 0,24 mg/L e 0,37 ± 0,11 mg/L, respectivamente. A concentração de fluoretos mais baixa foi observada em amostras de infusões, com valor médio de 0,12 ± 0,01 mg/L, seguida dos chás e dos refrigerantes gaseificados com concentração média de fluoretos de 0,16 ± 0,12 mg/L e 0,18 ± 0,07 mg/L, respectivamente. Os néctares, os concentrados e os refrigerantes à base de sumo possuem teores de fluoretos em gamas de concentração muito próximas, apresentando valores médios de 0,33 ± 0,16 mg/L, 0,29 ± 0,12 mg/L e 0,25 ± 0,14 mg/L, respectivamente. As concentrações de fluoretos determinadas nas amostras encontram-se abaixo do valor de dose diária tóxica (DDT=3,5 mg/L), o que indica que os refrigerantes, sumos, néctares, bebidas de sumo, concentrados, chás e infusões, por si só, não são susceptíveis de induzir toxicidade por fluoreto na população. A análise dos inquéritos permitiu verificar que as crianças inquiridas consomem preferencialmente refrigerantes, principalmente refrigerantes à base de extracto, e néctares. As bebidas de sumo integram o tipo de bebida menos consumido pelas crianças na faixa etária estudada. A ingestão diária média de fluoretos a partir do consumo de bebidas é 0,011 mg/kg de peso corporal, verificando-se que algumas crianças excedem a DDR de fluoretos (0,05 mg/kg de peso corporal), principalmente devido ao consumo de refrigerantes. A DDI de fluoretos aumenta consideravelmente quando contabilizada também a deglutição de pasta dentífrica (0,024 mg/kg de peso corporal). Os resultados analíticos, os dados dos inquéritos e o modelo de regressão binária explicam o risco de toxicidade do fluoreto através da dieta pelo consumo de refrigerantes à base de extracto. A área de residência e a escolaridade dos pais discriminam o consumo de bebidas nas crianças, bem como a ingestão diária de fluoretos por esta fonte alimentar.Fluoride is ubiquitous in nature and has an important role against dental caries. Due to its anticariogenic properties have been added to public water supplies, dental products (toothpaste and mouthwash), food supplements, among others. However, exposure to all these sources of fluoride has increased the number of cases of fluoride toxicity, mainly the dental and skeletal fluorosis. The consumption of processed beverages such as soft drinks, has increased substantially by the child population, especially in this age group and this may be one of the main routs of exposure to fluoride. In order to study the presence of fluorides in soft drinks, juices, nectars, fruit juice beverages, concentrates and tea infusions it was optimized and validated a potentiometric method with fluoride combination ion selective electrode, which was subsequently used for sample analysis. Ascorbic acid, pH and redox potential were also determined in these food matrices. The potentiometric method was validated through the application of several statistical methods, which allow defining the linearity, working range, analytical limits, repeatability, precison, accuracy and matriz effect. To evaluate the consumption of these products was applied a food questionary frequency of food intake in children aged 6 to 10 years. The spectrophotometric method for the determination of ascorbic acid is linear from 0.1 to 1.6 mg/100 g product, precise (RSD <10%) and accurate (error