Caracterização química de resíduos de pólvora na identificação de munições

Tese de mestrado em Química, apresentada à Universidade de Lisboa, através da Faculdade de Ciências, 2013Nos nossos dias a criminalidade representa uma das maiores chagas sociais. Na grande maioria dos crimes contra a vida, as armas de fogo estão presentes e, por essa razão, os elementos municias, os resíduos de disparo e até as próprias armas de fogo são dos objetos mais encontrados no local do crime. Em todos os casos uma grande questão se levanta “Quem disparou a arma?”. Estudos anteriores sobre gunshot residues (GSR) e pólvora não deflagrada, focam apenas os constituintes inorgânicos, que são analisados através de microscopia eletrónica de varrimento ou técnicas similares. Uma vez que estes constituintes são praticamente invariáveis, independentemente da munição, do seu fabricante ou país de origem, esta análise permite apenas identificar o material como sendo ou não GSR. Assim sendo, é fundamental a realização de outros tipos de estudos do GSR bem como da pólvora não deflagrada. Uma das formas de contribuir com nova informação para a investigação é estudar os compostos orgânicos da pólvora através de Cromatografia Gasosa acoplada à Espectrometria de Massa (GC-MS), com particular atenção à Difenilamina (DPA) e à Etil-centralite (EC). Estes dois compostos são estabilizadores da pólvora, altamente reativos, ou seja, durante a sua ação de estabilização vão se degradando levando à formação de derivados. Neste estudo identificaram-se os estabilizadores presentes na pólvora não deflagrada e nos GSR de munições disparadas pertencentes ao mesmo lote das não deflagradas, mantidas sobre condições de armazenamento conhecidas e controladas. Através da comparação qualitativa e quantitativa dos estabilizadores e respetivos derivados da pólvora não deflagrada e do GSR, conclui-se que é possível chegar a uma concordância relativa entre ambos. Isto porque, após a análise qualitativa, foi realizada a análise quantitativa onde se verificou um padrão, relativamente aos valores obtidos, isto é, obteve-se na maioria dos casos um decréscimo da quantidade de estabilizador e derivados, que variou entre os 96,83 % e os 99,98 %, com exceção em um dos casos cujo decréscimo observado foi de 70%. Este aspecto leva a conclusões muito interessantes, sendo possível a realização destas análises para exclusão de um suspeito ou, por outro lado, fortalecer ainda mais as suspeitas sobre determinado individuo. Futuramente, através de um estudo estatístico, poderá ser possível realizar identificações com grande grau de certeza utilizando este tipo de compostos para análise. Assim verificou-se que o que inicialmente se apresentava como uma desvantagem na identificação das pólvoras, isto é, a grande reatividade dos seus constituintes orgânicos, nomeadamente dos seus estabilizadores, acabou por se tornar um aliado das ciências forenses, permitindo uma grande concordância entre as pólvoras não deflagradas e o GSR.Nowadays the crime represents one of the largest social wounds. In the vast majority of crimes against life, firearms are present, and therefore, ammunition elements, gunshot residues, firearms are the most found objects at the crime scene. In all cases a major question arises "Who fired the gun?". Previous studies of gunshot residues (GSR) and gunpowder not triggered, focus only on inorganic constituents, which are analyzed by scanning electron microscopy or similar techniques. Since these constituents are practically unchanged, regardless of ammo, the manufacturer or country of origin, this analysis allows only identify the material as being or not GSR. Therefore, it is critical to conduct other studies of GSR and gunpowder not triggered. One way to contribute new information for research is to study the organic compounds of gunpowder by gas chromatography coupled to mass spectrometry (GC-MS), with particular attention to Diphenylamine (DPA) and Ethyl-of centrality (EC). These two compounds are stabilizers of the powder, highly reactive, ie during its stabilizing action will degrade leading to the formation of derivatives. This study identified the stabilizers present in the powder not triggered and the GSR ammunition fired from the same batch of unexploded ordnance, kept under storage conditions known and controlled. Through the qualitative and quantitative comparison of stabilizers and their respective derivatives of gunpowder not triggered and the GSR, it is concluded that it is possible to reach a relative agreement between them. This is because after the qualitative analysis, quantitative analysis was performed where a pattern is found, i.e. obtained in most cases a decrease of the amount of stabilizer and derivatives, which ranged from 96.83% to 99.98 %, except in one case which observed decrease was 70%. This aspect leads to very interesting conclusions, it is possible at this time, these analyzes to exclude a suspect, or otherwise further strengthen suspicions about a particular individual. Eventually through a statistical study may be possible to perform identification with a high degree of certainty by the use of such compounds for analysis. Thus it was found that what initially appeared as a disadvantage in the identification of powders, ie, the great reactivity of organic constituents, including their stabilizers, eventually became an ally of forensic science, enabling a broad agreement between the powders and unexploded GSR