Disolución de platino en ácido clorhídrico inducida por voltaje alterno

Se investigó el efecto del voltaje alterno en la disolución del platino en solución de HCl 1.0 mol dm-3. Los experimentos se realizaron en una celda de cuarzo de tres electrodos usando platino (electrodo de trabajo, W), electrodo saturado de calomel (referencia, ESC) y grafito (electrodo auxiliar, Aux.). Sobre el electrodo de platino se superpuso una señal de voltaje alterno (VA) de 0.5 Vms y una señal de voltaje directo (VD) de 0.5 V (vs. ESC). La frecuencia de la señal VA se varió entre 10 y 100 Hz. Se encontró que la velocidad de disolución de platino se incrementó con el aumento de la frecuencia del voltaje alterno. A frecuencia constante, las curvas de concentración de platino disuelto - tiempo mostraron forma sigmoidea. Con VA sinusoidal de 100 Hz, la velocidad de disolución del platino en HCl mol dm-3 fue 10-2 mg cm-2 s-1 en la región lineal de curva concentración-tiempo. Los resultados se explicaron postulando que durante el semiciclo anódico de la señal alterna, y después de 0.5 V, ocurre competitivamente la reacción de oxidación de óxido de platino y la disolución de éste, disolviéndose el platino en los sitios libres de óxido. Durante el semiciclo catódico, el óxido de platino se reduce hasta Pt, destruyéndose la pasividad y quedando la superficie del electrodo susceptible al ataque de los iones clorurosThe effect of an alternating voltage signal on dissolution of platinum in aqueous 1.0 mol dm-3 HCl was investigated. Experiments were carried out in a three-electrode quartz cell using platinum (working electrode), saturated calomel electrode (reference) and graphite (auxiliary electrode). On platinum electrode was superposed an alternating voltage (AV) of 0.5 Vms and a direct voltage (DV) of 0.5 V (vs. ESC). AV frequencies were changed from 10 to 100 Hz. It was found platinum dissolution rate is increased by alternating voltage to an extent depending on the frequency. At constant frequency, it was observed sigmoid form for concentration-time curves of dissolved platinum. With sinusoidal AV of 100 Hz, the dissolution rate of platinum was 10-2 mg cm-2 s-1 in the linear region of the concentration- time curve. This effect was explained postulating that during the anodic half-cycle of the alternating signal, and after 0.5 V, the platinum dissolution and the oxide formation are competitive reactions, and platinum is dissolved at oxide free site on platinum electrode surface. During cathodic half-cycle, the platinum oxide is reduced and passivity is destroyed leaving the platinum susceptible to be attacked by chloride ions