Molekulares Engineering freier Porphyrinbasen als Liganden ? das N-H???X-Bindungsmotiv in Tetrapyrrolen

Die N?H?Einheiten im Kern planarer Porphyrine sind oft nicht zug?nglich, um Wasserstoffbr?ckenkomplexe mit Akzeptormolek?len zu bilden. Dies liegt daran, dass die funktionellen Aminogruppen durch das makrozyklische System abgeschirmt sind, was die Bildung intermolekularer H?Br?cken hemmt. Jedoch gibt es Methoden, um die Tetrapyrrolkonformationen so zu modulieren, dass der Vektor der N?H?Orientierung nach au?en gerichtet wird, um so die Verf?gbarkeit und Reaktivit?t der Pyrrolgruppen zu erh?hen. M?gliche Strategien daf?r sind die Verwendung von Porpho(di)methenen und Phlorinen (Calixphyrinen) sowie sattelf?rmiger Porphyrine. Erstere bilden Hohlr?ume durch Unterbrechung des aromatischen Systems. Letztere sind hoch basische Systeme und k?nnen Anionen und neutrale Molek?le durch N?H???X?artige H?Br?cken binden. Dieser Aufsatz beschreibt die Rolle von Porphyrin(oid)liganden in verschiedenen komplexartigen Verbindungen und diskutiert Ans?tze, mittels Wasserstoffbr?cken auf den Porphyrinkern zuzugreifen, das Konzept konformativer Kontrolle und davon abgeleitete neue Anwendungen, etwa in der Organokatalyse und Sensorik