Determinação de ometoato e acrilamida em águas de consumo humano

Mestrado em Química - Química Analítica e QualidadeAs atividade de controlo e promoção dos parâmetros de qualidade da água requerem como instrumento a disponibilidade de metodologias fiáveis e válidas, através do desempenho de técnicas analíticas que idealmente se apresentam seletivas, sensíveis, robustas e expeditas, enquadradas no âmbito de atividade de um laboratório de análise ambiental. A inclusão do método para a determinação de ometoato no procedimento multi-pesticida praticado em rotina no laboratório de cromatografia constituiu a premissa para a escolha das condições de cromatografia líquida e especificações gerais de espectrometria de massa. O desenvolvimento e implementação de um método quantitativo para a análise de acrilamida advém da imposição legal de controlo sobre os níveis presentes em água de consumo humano. A otimização das condições de aquisição em MS/MS e os parâmetros avaliados para a identificação da entidade química permitem a deteção seletiva dos determinandos, ao avaliar o tempo de retenção caraterístico e serem monitorizadas dois iões fragmento específicos, mensuráveis e com um valor padrão da razão de intensidades. A validação dos métodos compreendeu os procedimentos descritos no guia de validação do laboratório, ao protocolar a aplicação de testes estatísticos e o estudo dos parâmetros da regressão linear, complementados pela realização de ensaios independentes dos padrões preparados e amostras reais de matriz fortificada. As curvas de calibração foram construídas para concentrações enquadradas com os valores paramétricos, e o limite de quantificação instrumental estabelecido ao nível do primeiro padrão de calibração. Os estudos em condições de repetibilidade permitiram a avaliação dos parâmetros de precisão e veracidade de medida, tendo procedido ainda à avaliação da homogeneidade de variâncias entre os dois níveis especificados.Os valores experimentais produzidos em rotina foram utilizados para construir cartas de controlo, as quais constituem uma importante ferramenta para monitorizar o desempenho do método e avaliar tendências, determinando a aceitação do controlo de qualidade e a validação dos resultados. A combinação das componentes de precisão e exatidão determinadas em condições de precisão intermédia foram utilizadas para estimar a incerteza dos resultados experimentais. O recurso à extração em fase sólida e a concentração do determinando assumem importância fundamental para que sejam atingidos limiares analíticos que permitam a quantificação de níveis vestigiais dos compostos pela técnica analítica de LC-MS/MS, dentro dos valores paramétricos impostos pela Diretiva Europeia de Qualidade da Água, transposta para a legislação nacional pelo DL nº 306/2007 de 27 de Agosto.The activities of control and promotion of water quality parameters require as instrument the availability of analytical methodologies which produce reliable and valid results, through the performance of techniques that ideally are selective, sensible, robust and expedite, when considered in the realm of an environmental analysis laboratory activity. The implementation of the method for determination of omethoate in the multi-pesticide procedure practiced in the analytical routine constitutes the ground for the specification of liquid chromatography and mass spectrometry conditions. The development of a quantitative method for analysis of acrylamide is promoted by the legal imposition to control the residual levels of the compound in water for human consumption. The optimization of MS/MS monitoring conditions and the parameters evaluated in the identification of the chemical entity allow the selective detection of the target compound, by considering the characteristic retention time and monitoring specific mass transitions, measurable and exhibiting a typical value for the calculated intensity ratio. Method validation comprehended the procedures described in the laboratory validation guide, directing the application of statistical tests and the study of the linear regression parameters, complemented by the analysis of independent replicates of the prepared standard solutions and fortified samples. The calibration curve was built in a range of concentrations in the order of μg/L, with the quantification limit being established at the level of the first calibration standard. The investigation work in conditions of repeatability allowed the evaluation of the precision and trueness measurement parameters, proceeding thoroughly to the evaluation of variances homogeneity between the two specified levels.The experimental results produced in the routine execution of the technique were used to construct control charts, which provide an important tool for monitoring the method performance, acceptance of the internal quality control standards and validation of sample results, The combination of precision and accuracy components determined in intermediate precision conditions were used for estimating uncertainty for both methods of analysis. Sample processing by solid phase extraction and pre-concentration of the analyte acquire fundamental importance to attain the analytical thresholds which allow the quantification of vestigial levels of pesticide and acrylamide by the LC-MS/MS technique, within the parametric values imposed by the European Directive for Water Quality, transposed to the Portuguese law by the DL number 306/2007 of 27th of August