Bestemmelse av kalsium i sjøvann

Av de undersøkelser som her er foretatt framgår det at kalsium i sjøvann kan bestemmes på følgende måte: 100 ml sjøvann tas ut og fortynnes til 200 Ml, tilsettes 10 ml kons. saltsyre og 65 ml 10 % ammoniumoksalat. Ved 70-80° tilsettes dråpevis ammoniakk (1 : 8) under omrøring inntil omslag til gult med metylrødt, pH ca. 5,0. Fellingen får stå uten oppvarming i fire timer, hvor etter filtreres gjennom blåttbåndsfilter, Schleicher-Schüll 589³, og utvaskes med 0,2 % ammoniumoksalat. Bunnfallet løses på filtret i 60 ml varm saltsyre (1 : 4) og filtret ettervaskes med saltsurt vaskevann (1 : 100). Opplasningen fortynnes til 200 ml og tilsettes 10 ml 10 % ammoniumoksalatoppløsning, og fellingen gjentas som første gang. Etter fire timers henstand filtreres og utvaskes først 4-5 ganger med 0,2 % ammoniumoksalat og så med 50 ml destillert vann. Kalsiumoksalatet løses så enten på filtret i 50 ml varm svovelsyre (1 : 4), eller det spyles ved hjelp av sprøyteflasken over i et begerglass og filtret ettervaskes med 50 ml svovelsyre (1 : 8). Oppløsningen fortynnes til ca. 1 normal med hensyn til svovelsyren, opphetes til 80° og titreres langsomt med n/20 kaliumpermanganat. Titrering av oksalatet med kaliumpermanganat er å foretrekke framfor glødning av oksalatet til karbonat, løsning av dette i saltsyre og tilbaketitrering med bariumhydroksyd. Ved å felle på denne måten blir kalsiumoksalatet grovkrystallinsk og lar seg lett filtrere. Det store overskudd av ammoniumoksalat ved første gangs felling, og at fellingen utføres i sur oppløsning, gjør at bare små mengder magnesium felles sammen med kalsium. Før annen gangs felling kan der derfor tilsettes en mindre mengde ammoniumoksalat, hvorved man unngår at dette okkluderes og gir for høye analyseresultater. Ved to gangers felling blir kalsiumoksalatet fri for andre ioner. For å få kalsiumoksalatet fullstendig felt må fellingen stå i fire timer. Utvasking med ren, kold 0,2 % ammoniumoksalat-oppløsning er å foretrekke framfor en tilsetting av kalsiumoksalat til vaskevannet, når dette ikke kan fjernes ved hjelp av sug. Under utvaskingen med destillert vann vil der løses en del kalsiumoksalat, etter HILLEBRAND 0,35 mg pr. 50 ml destillert vann. AV de to kontrollanalyser tabell 18 og 19 framgår det at ved vår framgangsmåte vil verdiene være ca. 0,10 mg for lave i forhold til det teoretiske. Årsaken hertil er sannsynligvis tap under utvaskingen. Tapet vil da være uavhengig av kalsiummengden, og det må kunne korrigeres. Dette lar seg derimot ikke gjøre for avvikelser mellom parallelle prøver som er fra 0 til 0,42 mg. Ved dobbeltanalyser må vi regne med en maks. analysefeil på ± 0,21 mg eller ca. ± 0,7 % av de kalsiummengder der vanligvis finnes i sjøvann