Síntesis y reactividad de 3-nitro-7-oxabiciclo (2.2.1) hept-5-enos derivados de azúcares

Este trabajo se ha podido realizar gracias a la financiación recibida a través de los siguientes Proyectos de Investigación: • Proyecto de referencia CTQ2007-66641/BQU concedido por la D.G.I.C.Y.T., del Ministerio de Educación y Ciencia. • Proyecto de referencia PRI07A015 concedido por la Junta de Extremadura. • Proyecto de referencia A7-19, financiado por el II Plan de Iniciación a la Investigación, Desarrollo Tecnológico e Innovación (Acción VII) de la Universidad de Extremadura.Esta tesis doctoral se ha centrado en el estudio de las reacciones Diels-Alder de furano, 2-metilfurano y 2,5-dimetilfurano con nitroolefinas derivadas de azúcares con cadena de configuración D-mano y D-galacto, utilizando como método de activación la realización de las reacciónes bajo condiciones de alta presión. Mediante estas reacciones se han sintetizado 3-nitro-7-oxabiciclo[2.2.1]hept-5-enos quirales, nunca antes descritos en la bibliografía. Además se ha procedido al estudio del comportamiento de los nuevos aductos Diels-Alder frente a tratamiento con ácido trifluoroacético y frente a carbonato potásico. De este modo se han podido aislar 2-furilderivados de azúcares epímeros en C-2, éteres cíclicos que incluyen oxepina-epóxidos y una oxocina, así como anhidroderivados del azucar superior undecul-2-osa. También se han realizado reacciones de adición al doble enlace de los cicloaductos Diels-Alder, mediante las cuales se han obtenido algunos 5,6-epoxiderivados de estos aductos, y también nuevos 7-oxabiciclo[2.2.1]heptanos quirales. Por otro lado se ha realizado la síntesis enatioselectiva de 3-nitro-7-oxabiciclo[2.2.1]hept-5-en-2-carbaldehídos por degradación oxidativa de la cadena de azúcar de los aductos de partida