Électrooxydation et cyclisation d'éthers d'énols-amines : formation de systèmes aza-bicycliques et aza-tricycliques pontés ; approche à la synthèse des sécurinines

Nous rapportons l'étude par voltammétrie cyclique du comportement électrochimique de différents substrats éthers d'énols-amines en présence et en l'absence d'ions halogénures et ce dans différentes conditions. Nous avons mené aussi des expériences d'électrolyses préparatives directes et indirectes et avons démontré que nous pouvions obtenir des composés bicycliques pontés par électrolyse indirecte d'éthers d'énols-amines du type 60. Nous rapportons également les expériences de cyclisation par voie chimique d'éthers d'énols-amines pour obtenir les cétones correspondantes et montrer l'influence des substituants en C4 et des conditions de réaction sur la nature et le rendement de produits de cyclisation. Nous avons pu développer une méthode de préparation de diméthylcétals bicycliques et tricycliques, en utilisant des conditions très douces et avec des rendements acceptables. Finalement, nous reprenons l'approche synthétique aux sécurinines entreprise par Côté, où nous avons optimisé le rendement de l'étape-clé, établi la structure de l'intermédiaire de cyclisation, et préparé les deux oléfines diastéréoisomères avec de bons rendements. Mais toutes les tentatives de fonctionnaliser l'une ou l'autre de ces oléfines dans le but de terminer la synthèse se sont soldées par des échecs