Caracterização fenólica e antioxidante de subprodutos da vinificação

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Agrárias. Programa de Pós-Graduação em Ciência dos AlimentosO conteudo de compostos fenolicos e a atividade antioxidante de extratos obtidos a partir do bagaco da vinificacao de uvas tintas (variedades Cabernet Sauvignon, Merlot, Bordeaux, Isabel, Sangiovese, Primitivo, Pinot Noir e Negro Amaro) largamente produzidas no Brasil para a vinificacao foram determinados a fim de avaliar o potencial deste subproduto como fonte de antioxidantes naturais. Os teores de compostos fenolicos foram maiores nas sementes do que nas cascas. Os maiores valores de atividade antioxidante determinada como habilidade de desativacao de radicais livres DPPH e poder antioxidante de reducao do ferro (FRAP) foram encontrados para as sementes da variedade Pinot Noir (16925 umol equivalentes ao Trolox (TEAC)/100 g e 21492 umol Fe2+/100 g, respectivamente). O bagaco de uva da variedade Bordeaux apresentou o maior poder de inibicao da oxidacao (41,13%), determinado pelo metodo de co-oxidacao do sistema B-caroteno/acido linoleico, assim como o maior conteudo de antocianinas (HPLC; 29,17 mg/g). Os extratos de semente de uva apresentaram elevadas concentracoes de flavanois oligomericos e polimericos. As analises por eletroforese capilar utilizando seletor quiral mostraram que as condicoes do processo de fermentacao da producao de vinho nao deram origem aos enantiomeros (.)-catequina e (+)-epicatequina. Somente (+)-catequina e (.)-epicatequina puderam ser identificados. As analises por cromatografia liquida de alta eficiencia acoplada a um espectrometro de massas com um sistema de ionizacao por eletrospray (HPLC-ESI-MSn) mostraram a presenca de diversos compostos flavan-3-ol galoilados e nao-galoilados e a presenca de produtos condensados de catequina com acetaldeido, tentativamente identificados como dimeros e trimeros de etil-(epi)catequina. Oligomeros com ate 4 unidades monomericas puderam ser detectados. Os dados obtidos sugerem que os subprodutos da vinificacao, especialmente as sementes de uva da variedade Pinot Noir, apresentam grande potencial como fonte de compostos fenolicos antioxidantes.The phenolic compounds content and the antioxidant activity of extracts of pomace from the vinification of red grape varieties widely produced in Brazil (varieties Cabernet Sauvignon, Merlot, Bordeaux, Isabel, Sangiovese, Primitivo, Pinot Noir and Negro Amaro) were determined with a view to their exploitation as a potential source of natural antioxidants. There was a higher concentration of phenolic compounds in the seeds than in the skins. The highest antioxidant activity values determined as DPPH radical-scavenging ability and ferric reducing-antioxidant power (FRAP) were found for the seeds of the Pinot Noir variety (16925 umol Trolox equivalents (TE)/100 g and 21492 umol Fe2+/100 g, respectively). The pomace of Bordeaux grape variety showed the highest oxidation inhibition power (41.13%), determined using the B-carotene/linoleic acid method and the highest content of total anthocyanins (HPLC; 29.17 mg/g). The grape seed extracts were rich in oligomeric and polymeric flavanols. Chiral capillary electrophoretic analysis showed that the fermentation process of winemaking did not give rise to (.)-catechin and (+)-epicatechin enantiomers. Only (+)-catechin and (.)-epicatechin were detected. High-performance liquid chromatography coupled with an ion trap mass spectrometer (HPLC-ESI-MSn) showed the presence of several different galloylated and non-galloylated flavan-3-ol compounds and the presence of condensed products of catechin with acetaldehyde, presumably assigned to (epi)catechin-ethyl dimers and trimers. Oligomers with up to four monomeric units were detected. The data suggested that the winemaking byproducts, especially the seeds of Pinot Noir grape variety, showed great potential as a source of phenolic compounds with high antioxidant activity