Efforts vers la synthèse totale de la (+)-Javanicine B utilisant une stratégie de Diels-Alder à diènes transmissibles et un déplacement S[indice inférieur N]2' d'un sel d'éthylsulfonium par un réactif de méthylcuprate

Le premier chapitre de cette thèse traite de l'étude de trois cycloadditions de Diels-Alder à diènes transmissibles avec un groupement sulfure en position C1 comme groupe connecteur. On y retrouve entre autre le développement d'une synthèse de vinylallène portant le groupe connecteur désiré, une cycloaddition [4+2] intramoléculaire sur ce vinylallène tétrasubstitué et une réaction d'hétéro DielsAlder à demande inverse d'électrons, suivie d'une cycloaddition de Diels-Alder intramoléculaire pour générer un intermédiaire pentacyclique.Le second chapitre présente les différentes stratégies essayées pour l'introduction du méthyle en position C-8 que possède la javanicine B de même que tous les quassinoïdes. Ces stratégies consistent en l'élaboration d'une énone par un réarrangement de Pummerer, la cyclopropanation d'un alcène tétrasubstitué ainsi que le déplacement SN2' de divers électrophiles soufrés par des nucléophiles carbonés. La discussion portera sur l'étude et le développement de chacune de ces stratégies.Le troisième chapitre met en évidence les facteurs importants qui sont impliqués lors d'un déplacement SN2' d'un sel de sulfonium par un réactif de méthyle cuprate. Une étude sur la formation du sel de sulfonium ainsi qu'une optimisation des conditions réactionnelles pour ce déplacement sont divulguées dans ce chapitre.Le quatrième chapitre décrit tous les efforts fournis dans le but d'effectuer une synthèse non racémique du squelette tétracyclique des javanicines. Une étude sur la chloration énantiosélective d'aldéhydes et de cétones est incluse dans ce chapitre. Des synthèses d'époxydes trisubstitués non racémiques impliquant des réactions d'époxydation asymétrique de Sharpless et de Shi y sont également présentées.Le cinquième et dernier chapitre expose les avancées vers la finalisation de la synthèse totale de la javanicine B énantiopure. Ce chapitre se conclura par des approches à explorer afin de compléter la synthèse totale de la javanicine B