Étude de précurseurs de radicaux amidyles et de l'oxydation électrochimique du 5-aminoindole

Dans le cadre de ce mémoire, nous avons voulu faire la synthèse de nouveaux précurseurs de radicaux amidyles primaires ou secondaires pouvant conduire par cyclisation intramoléculaire à un hétérocyle fonctionnalisé. De tous les nouveaux précurseurs de radicaux amidyles imaginés, un seul a été préparé soit le N-benzoyloxy-N-méthyl-3-cyclohexènecarboxamide, un précurseur de radical amidyle secondaire. Ce dernier a pu être cyclisé en lactame bicyclique en le traitant par l'hydrure de tributylétain en présence d'AIBN dans le toluène et le cyclohexane à reflux. Nous avons aussi synthétisé des N-méthoxyamides insaturés dans le but d'obtenir des radicaux amidyles par oxydation électrochimique de ceux-ci et de leur base conjuguée afin de réaliser leur cyclisation intramoléculaire. Aucune électrolyse préparative de N-méthoxyamides et de leur base conjuguée n'a permis de former des produits de cyclisation mais par voltammétrie cyclique, nous avons déterminé leurs potentiels d'oxydation électrochimique. Dans une deuxième partie, nous avons voulu former l'intermédiaire diiminoquinonique du 5-aminoindole par oxydation électrochimique de ce dernier et de le piéger par des nucléophiles. Nous avons déterminé les potentiels d'oxydation du 5-aminoindole, de la p-phénylènediamine et du p-aminophénol dans un domaine de pH de 0,3 à 13,5 par voltammétrie cyclique. Lors d'électrolyses préparatives du 5-aminoindole, nous avons formé deux produits d'addition nucléophilique sur l'intermédiaire diiminoquinonique, le 4-chloro-5-aminoindole et le 4-thiophényl-5-aminoindole. Finalement, nous avons synthétisé le 7-thiophényl-2-cycloheptèn-1-ol afin de vérifier s'il pouvait être excité par la benzophénone de manière à faire la coupure homolytique du lien C-C et afin d'étudier sa cyclisation radicalaire intramoléculaire. Suite à la photolyse du thiophénylalcool, nous avons obtenu très peu du produit de cyclisation 5-exo-trig sur la double liaison et beaucoup de produits secondaires