Utilização de lipases na formação químio-enzimática de n-alquiloxaziridinas e epóxidos

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2010Foram utilizadas lipases em epoxidações químio-enzimáticas de ligações C=C e C=N. Foi feita a epoxidação de terpenos, cinamato de etila, cicloexadienodienóis e a oxidação de iminas. Foi avaliado o efeito do doador peróxido e agitação na formação da (E,Z)-2-etilhexil-3-feniloxaziridinas. A conversão em produtos dependeu do doador peróxido e agitação. A acetonitrila foi solvente mais efetivo obtendo-se oxaziridinas com 91% em 3h. O uso de líquidos iônicos no meio reacional promoveu melhoras na seletividade e conversão em função do seu tipo e quantidade. O doador acila foi avaliado em função do tipo e quantidade. As maiores conversões em (E,Z)-2-etilhexil-3-feniloxaziridinas foram com os ácidos de cadeias maiores que seis carbonos. Grupos ligados ao nitrogênio alteraram a seletividade do processo e grupos ligados ao anel aromático, a conversão em oxaziridinas. A epoxidação do -cariofileno foi feita em função do doador peróxido (UPH ou PHA). O uso de UPH favoreceu a formação do mono-epóxido, e com PHA o di-epóxido. A epoxidação da (-)-carvona foi feita com a LPS imobilizada em diferentes suportes. A maior conversão em epóxido (62%) foi usando filme de amido de inhame. A epoxidação de cicloexadienodienóis foi feita obtendo-se os epóxidos com conversões de 25-80%. A epoxidação do cinamato de etila foi feita em sistema bifásico com bicarbonato de sódio (21% em 96h). Estudou-se também a oxidação da cicloexanona para a formação da correspondente lactona e obteve-se o produto com conversões de 36 à 68% em 24 h