Determinação de As(III) e As(V) em águas naturais por voltametria de redissolução catódica com onda quadrada com o eléctrodo de mercúrio de gota suspensa

Dissertação de Doutoramento em Química apresentada à Faculdade de Ciências da Universidade do PortoO objectivo do trabalho foi o desenvolvimento de um método voltamétrico que permitisse a determinação de As(III) e As(V) em águas naturais para valores inferiores a 5 ppb. A técnica utilizada foi a Voltametria de Redissolução Catódica de Onda Quadrada com o Eléctrodo de Mercúrio de Gota Suspensa.O trabalho iniciou-se pelo estudo e optimização das condições químicas e instrumentais para a determinação do As(III). Com base nos resultados obtidos, procedeu-se a um estudo idêntico para a determinação do arsénio total (As(total)). O As(V) foi obtido como a diferença entre as concentrações do As(total) e do As(III).Na determinação do As(III) inorgânico a pré-concentração sobre o eléctrodo foi efectuada a partir de uma solução de HCl 1 mol/L na presença de 50 ppm de Cu(II), a um potencial de acumulação de cerca de 0,39V (vs Ag/ AgCl). O composto intermetálico (As-Cu) depositado foi posteriormente reduzido a um potencial de cerca de -0,82V.Na determinação do As(total) inorgânico a pré-concentração foi efectuada a partir de uma solução de HCl 1 mol/L na presença de 400 ppm de Cu(II) e de 3,2 mmol/L de anião tiossulfato (S2O32-), a um potencial de acumulação de cerca de 0,40V (vs Ag/ AgCl). O composto intermetálico depositado foi posteriormente reduzido a cerca de 0,76V. Realce-se a utilização do S2O32- como redutor, inovação que permitiu simplificar e acelerar grandemente o processo de determinação do As(total) comparativamente ao método mais utilizado e referido na literatura (uso do anião sulfito como redutor).Na determinação do As(III) usou-se um tempo de deposição de 40s, tendo-se obtido um LD de 0,2 ppb (LD = m00 + 3s00; m00 - média da ordenada na origem para 9 rectas; s00 desvio padrão associado à média), um LQ de 0,7 ppb (LQ = m00 + 10s00), e um desvio padrão relativo, DPR, de 6% para 12 leituras independentes de uma solução de 0,20 ppb de As(III).Na determinação do As(total) usou-se um tempo de deposição de 3min, tendo-se obtido um LD de 0,5 ppb (LD = ..