Metal nanoparticles as catalysts for oxidation reactions

Gold catalysts are currently a “hot topic” of research, as they show application in many reactions of industrial and environmental importance. The catalytic activity of gold nanoparticles supported on different carbon materials, as heterogeneous catalysts, was tested for the microwave-assisted solvent-free oxidation of 1-phenylethanol by tert-butyl hydroperoxide (TBHP). The catalytic performance was related to the support interaction, reaction time and temperature, quantity of catalyst, presence of additives, and other parameters. The possibility of recycling the catalysts was also investigated. Gold nanoparticles (1 wt. %) supported on a variety of carbon materials (activated carbon, graphite, silicon carbide, carbon xerogel, nanodiamonds, and microdiamonds), by two different methods (colloidal method and double impregnation), were used as catalysts for the oxidation of 1-phenylethanol. A maximum yield of acetophenone (99.9%) was obtained with Au nanoparticles supported on microdiamonds by colloidal method, while Au nanoparticles supported on silicon carbide by double impregnation method led to the minimum yield of 27.1%. Moreover, catalyst recyclability was tested up to six consecutive cycles at the optimized conditions for each catalyst, and it was observed that the catalytic activity of gold nanoparticles supported on microdiamonds, prepared by the colloidal method, maintains higher activity when compared with other catalysts after several reaction cycles. In addition, copper nanoparticles supported on carbon nanotubes were tested for degradation of dyes. However, the obtained results were not suitable to be presented and therefore are compiled in appendix.Os catalisadores de ouro são actualmente um “hot topic” de investigação, uma vez que têm aplicação em muitas reacções de importância industrial e ambiental. Neste projecto foi testada a actividade cataltíica de nanopartcíulas de ouro suportadas em diferentes materiais de carbono, como catalisadores heterogéneos, para a oxidação assistida por microondas e isenta de solventes, por hidroperóxido de terc-butilo (TBHP). O desempenho cataltíico foi relacionado com a interacção com o suporte, tempo e temperatura reaccionais, quantidade de catalisador, presença de aditivos e outros parâmetros. A possibilidade de reciclagem dos catalisadores foi também investigada. As nanopartcíulas de ouro (1% p/p) suportadas numa variedade de materiais de carbono (carvão activado, grafite, carboneto de silcíio, xerogel de carbono, nanodiamantes e microdiamantes), por dois métodos diferentes (método coloidal e impregnação dupla), foram usadas como catalisadores para a oxidação de 1- feniletanol. Foi obtido um rendimento máximo de acetofenona (99.9%) na presença de nanopartcíulas de Au suportadas em microdiamantes pelo método coloidal, enquanto que as nanopartcíulas de Au suportadas em carboneto de silcíio por dupla impregnação conduziram a um rendimento mníimo de 27.1%. Além disso, para cada catalisador, foi testada, nas condições previamente optimizadas, a sua possibilidade de reciclagem até seis ciclos cataltíicos consecutivos. Foi observado que a actividade cataltíica das nanopartcíulas de ouro suportadas em microdiamantes, preparadas pelo método coloidal, se mantém mais elevada, quando comparada com a dos outros catalisadores, após vários ciclos cataltíicos. Adicionalmente, nanopartcíulas de cobre suportadas em nanotubos de carbono foram testadas para a degradação de corantes. No entanto, os resultados obtidos não se afiguram adequados para serem apresentados nesta dissertação e consequentemente são compilados em anexo