MÖSSBAUER PARAMETERS OF Fe4+ HEME PROTEINS OF SPIN S = 1

On a mesuré des spectres Mössbauer du composé II de la péroxydase de raifort (HRP II) et du dérivé à H2O2 de la myoglobine (Mb.H2O2) en champ élevé entre 4,2 K et 120 K. Une configuration (t2g)4, Fe4+, S = 1 a été suggérée pour cet état du fer. En effet, on reproduit les données expérimentales pour tous les champs et toutes les températures à l'aide de l'hamiltonien de spin, S = 1, H = D [S2z-S(S+1)/3+λ(S2x-S2y)] + β[MATH] + (.[MATH] - βngn[MATH]).[MATH] + [MATH].[MATH].[MATH]., avec les valeurs D = 32±2,5 K (35±2,5 K), λ = 0, A⊥ = -19,3 T (-18,7 T), Az = -6,5 T (-2,5 T), ΔE = 1,61±0.01 mm/s (1,43±0.01 mm/s), η = 0 pour HRP II (Mb.H2O2). Ces paramètres sont compatibles, grossièrement, avec un modèle à champ cristallin axial Δ = 2290 cm-1 et constante de couplage spin-orbite ζ = 454 cm-1. Les résultats Mössbauer supportent donc l'attribution d'un état Fe4+, S = 1, au fer dans ces composés.High-field Mössbauer spectra of horseradish peroxidase compound II (HRP II) and the H2O2 derivative of myoglobin (Mb.H2O2) were measured between 4.2 K and 120 K. A (t2g)4, Fe4+, S = 1, configuration has been suggested for this state of the heme iron. The data can indeed be simulated for all fields and temperatures by the S = 1 spin Hamiltonian H = D [S2z-S(S+1)/3+λ (S2x-S2y)] + β[MATH].[MATH].[MATH] + (.[MATH] – βngn[MATH]).[MATH] + [MATH].[MATH].[MATH], with the values D = 32±2.5 K (35±2.5 K), λ = 0, A⊥ = -19.3 T (-18.7 T), Az = -6.5 T (-2.5 T), ΔE = 1.61±0.01 mm/s (1.43±0.01 mm/s), η = 0 for HRP II (Mb.H2O2). The listed parameters are roughly reproduced by a ligand field model with an axial parameter Δ = 2290 cm-1 and spin-orbit coupling ζ - 454 cm-1. The Mössbauer data thus support the assignment of a Fe4+, S = 1 state of the heme iron in these compounds