Thermal properties of a series of side-chain liquid crystalline poly(methacrylates)

The thermal behaviour of a series of side-chain liquid crystalline poly(methacrylates) has been investigated by thermogravimetry, differential scanning calorimetry, polarizing optical microscopy, and dilatometry. The DSC study has shown that long times are required to reach equilibrium even at temperatures above the glass transition. The thermotropic polymorphism has been determined as a function of the length of the flexible spacer. Glass transitions in the mesomorphic state have been discussed. Dilatometry has shown that, for the « glassy » mesomorphic phases, the partial specific volume of the flexible spacer is close to that corresponding to the crystalline state ; that, for the normal liquid crystalline phases, it is intermediate between those corresponding to the crystal and the isotropic liquid ; and that, for the isotropic polymer, it is close to that of a liquid.Le comportement thermique d'une série homologue de poly(méthacrylates) liquides cristallins à groupes mésogènes latéraux a été étudié par thermogravimétrie, analyse thermique différentielle, microscopie optique en lumière polarisée et dilatométrie. L'étude menée par DSC a permis de montrer que l'équilibre n'est atteint que lentement même au-dessus de la température de transition vitreuse. Le polymorphisme thermotrope des polymères a été analysé en fonction de la longueur de l'espaceur souple. Les transitions vitreuses mises en évidence ont été discutées. La dilatométrie a permis de calculer les volumes spécifiques partiels des espaceurs souples et de montrer que, dans l'état mésomorphe vitreux, ces espaceurs sont proches de l'état cristallin ; que, dans l'état isotrope, ils sont à l'etat liquide ; alors que, dans l'état mésomorphe normal, ils sont dans un état « intermédiaire » entre l'état cristallin et l'état liquide