Ondes de diffusion et pression osmotique

L'analyse de l'agitation thermique de translation de molécules d'une solution peut se faire en introduisant la notion d'onde de diffusion. Ces ondes sont caractérisées par une vitesse de phase et une vitesse de groupe qui s'expriment à partir du coefficient D de diffusion moléculaire. Les actions mécaniques subies par une paroi semi-perméable faisant obstacle au passage d'une catégorie de molécules (pression osmotique π) peut s'exprimer par la pression de radiation des ondes de diffusion de cette espèce moléculaire. Dans le cas le plus général ou D varie avec la concentration et où des effets thermiques apparaissent par le mélange irréversible des corps en présence, les quantités nécessaires à l'évaluation de la pression osmotique sont calculées. Aux faibles concentrations on retrouve la loi de van't Hoff et il est possible de prévoir des écarts sérieux à cette loi aux fortes concentrations. Dans le cas particulier où D est constant et où il n'y a pas d'effet thermique, la théorie donne une expression en bon accord avec la loi expérimentale de Raoult sur les variations de tension de vapeur des constituants d'un mélange binaire. La relation obtenue se traduit par une représentation graphique intéressante pour les applications à l'osmométrie