ANOMALOUS LINESHAPES IN PARAMAGNETIC HF SPLIT MÖSSBAUER SPECTRA OF HIGH SPIN Fe (III) IONS IN AMORPHOUS FROZEN SOLUTION

Le complexe hexaquo-ferrique [Fe(H2O)6]3+ a été étudié par spectroscopie Mössbauer sous forme d'une solution aqueuse, diluée magnétiquement, et congelée en un état vitreux homogène. Les spectres sont enregistrés à 4,5 K sous champs magnétiques allant jusqu'à 6 200 G. Ils montrent une structure hyperfine paramagnétique, bien résolue. En présence des champs magnétiques faibles les raies ont une forme anormale, non symétrique. En comparant les spectres obtenus en champs faibles et forts on conclut, que la forme anormale des raies n'est pas, comme on le pensait, due à l'orientation au hasard des axes du champ cristallin, par rapport à la direction du champ appliqué. La forme des raies est attribuée aux variations des paramètres du champ cristallin du complexe dans la matrice vitreuse.By means of Mössbauer spectroscopy the ferric hexaquo complex [Fe(H2O)6]3+ has been investigated in a magnetically dilute aqueous solution, frozen to a homogeneous glass. Spectra obtained with various applied magnetic fields up to 6 200 G at 4.5 K show a well resolved paramagnetic hyperfine structure. With small applied fields the lines have an anomalous, asymmetric shape. By comparison of the spectra obtained in small and strong fields it is concluded, that the anomalous shape is not, as hitherto assumed, caused only by the random orientation of the crystal field axes relative to the applied field direction. The shape is ascribed to variations in the crystal field parameters among the complexes in the glass matrix