MOLECULAR WEIGHT AND KINETICS OF ACETYLENE POLYMERIZATION

Nous avons mis au point une technique de marquage radioactif par CH3O3H, permettant de déterminer la masse moléculaire de polyacétylènes initiés par catalyseurs Ti(OBu)4/4Al(Et)3. Les effets du taux de Al/Ti, de son vieillissement, de sa concentration, ainsi que ceux de la température de polymérisation et la pression du monomère ont été étudiés. Simultanément des études utilisant 14CO et CH3O3H comme marqueurs radioactifs ont permis de compter le nombre de sites actifs (C), et de déterminer le nombre total de liaisons métal-polymère (MPB), définissant ainsi la cinétique de réaction. Notre interprétation des résultats nous amène à la conclusion que l'espèce active C1 est initialement très réactive, et qu'en moins de 30 min. elle est totalement convertie par cinétique bimoléculaire en une espèce C2 beaucoup moins réactive.The molecular weight of polyacetylene initiated by Ti(OBu)4/4Al(Et)3 catalyst was studied by radioquenching using CH3O3H. The effects of Al/Ti ratio, catalyst ageing, catalyst concentration, polymerization temperature, and monomer preyzure on the polymerization were investigated. Concurrently, studies using 14CO as the radioquenching agent to count the number of active sites (C) and CH3O3H to determine the total metal polymer bonds (MPB) have defined the kinetics. Our interpretation of the results lead to the postulation that the active species C1 is initially extremely reactive and that within 30 min. are all converted, through bimolecular kinetics, to a much less active species C2