FURTHER RESULTS FOR ANOMALOUS HIGH-TEMPERATURE CONDUCTIVITY IN AgCl AND AgBr

Les résultats précédents montrent une augmentation importante de la conductivité pour les hautes températures en plus du comportement extrapolé normal, avec un excès de presque 100 % au point de fusion. A cause de ces conductivités très grandes (presque 1 ohm-1 cm-1 pour AgBr au point de fusion) de nouvelles mesures sont prises par des techniques expérimentales perfectionnées. Un appareil avec quatre fils électriques élimine l'effet de la résistance du fil conducteur, la température est stabilisée à 0,1 °C, et le couple thermoélectrique est calibré avec un standard. De plus un réseau calcul facilite l'acquisition et l'analyse des données par intervalles de 1 °C. Le traitement des interactions coulombiennes à longue portée au moyen de la théorie Debye- Hückel-Lidiard ne rend compte que de la moitié de l'anomalie pour AgCl et moins de 1/3 pour AgBr. Cependant, la comparaison avec des résultats récents pour la diffusion de Na dans ces matériaux indique que l'anomalie est causée d'abord par une décroissance des concentrations en défaut augmentées (au lieu des mobilités). Il y a donc une suggestion forte d'un relâchement général du réseau à proximité du point de fusion.Previous results have shown a large rise in conductivity at high temperatures beyond the expected extrapolated behaviour, with an excess conductivity of nearly 100 % at the melting point. Because of the very large conductivities (almost 1 Ω-1 cm-1 for AgBr at the melting point) new measurements have been performed with improved experimental techniques. A 4-wire sample holder eliminates the effect of lead resistances, temperature is stabilized to 0.1 °C, and the thermocouple is calibrated against a standard. Furthermore a computer network facilitates the acquisition and analysis of data at 1 °C intervals. Treatment of long range coulomb interactions by means of the Debye-Hückel-Lidiard theory accounts for only 1/2 of the anomaly in AgCl and less than 1/3 in AgBr. Nonetheless, comparison with recent results for diffusion of sodium in these materials shows that the anomaly is caused primarily by an increase in defect concentrations (rather than mobilities). There is thus a strong suggestion of a general softening of the lattice upon approaching the melting point