DEPENDENCE OF IRIDIUM MÖSSBAUER ISOMER SHIFTS ON OXIDATION STATE : AN INVERSION FOR LOW VALENT CARBONYL COMPLEXES

Les déplacements isomères de l'Ir193 dans une série de complexes de chlorates d'Iridium dans des états d'oxydation + 1, + 1,1, + 1,4 et + 2 diminuent avec les états d'oxydation croissants. Cette variation est l'inverse de celle due à une diminution de l'effet d'écran des électrons s par diminution du nombre des électrons d : cette variation est attribuée à l'effet combiné d'un fort caractère π antibande et 6s dans la couche 5d par changement de l'état d'oxydation. Une relation entre le déplacement isomère et l'état d'oxydation est prévue pour les complexes de métaux dm (m ≥ 7) ayant de forts ligands du type π accepteurs.The 193Ir Mössbauer isomer shifts of a set of closely related iridium carbonyl chloride complexes with oxidation states + 1, + 1.1, + 1.4 and + 2 have been found to decrease with increasing oxidation state. This is the inverse of the normal trend due to decreased shielding of the s electrons from the nuclear charge by removal of d electrons, and is attributed to the combined effect of strong π-backbonding and 6s character in the nominally 5d electrons removed in changing the oxidation state. An inverted isomer shift-oxidation state dependance is predicted for dm (m ≥ 7) metal complexes with strong π-acceptor ligands