A NEW PHYSICO-CHEMICAL ASPECT IN ORGANIC PIEZOCHEMISTRY, HIGH PRESSURE SYNTHESIS INVOLVING CONGESTIONED SYSTEMS

Le nouveau concept de volume d'activation lié à un état contraint permet d'expliquer l'effet accélérateur de la pression dans les réactions affectées par des contraintes géométriques (contraintes stériques, de tension, de torsion...). Dans ces réactions, l'effet de contrainte a tendance à déplacer l'état de transition vers le produit en vertu du postulat de Hammond. Les conséquences synthétiques sont mises en lumière.The new concept of volume of activation related to a strained state is a reasonable explanation of the accelerating effect of pressure in reactions involving geometrical and conformational strain (steric, tension, torsional strain...). In such reactions, the strain effect shifts the transition state toward the product by virtue of the Hammond postulate. Synthetic applications of the concept are given