Structural modification of isolated constituents of essential oils for potentiation of insecticidal activities

Este trabalho consiste na síntese, caracterização e atividades biológicas de novos O-glicosídeos 2,3-insaturados derivados de dois alcoóis monoterpênicos oriundos do metabolismo secundário de plantas, o geraniol e o citronelol. Na literatura são encontrados inúmeros artigos com descrição das diversas propriedades biológicas desses fitocompostos, e os mesmos atuam como base de manipulações estruturais para obtenção de compostos sintéticos com atividade biológica aumentada, ou diferente das que seus precursores apresentam. Os O-glicosídeos 2,3-insaturados oriundos dos monoterpenos foram sintetizados a partir de um rearranjo alílico do 3,4,6-tri-O-acetil-D-glical na presença de um catalisador ácido, a montmorilonita K-10, originando o geranil 4,6-di-O-acetil-2,3-didesoxi-α-D-eritro-hex-2-enopiranosídeo com rendimento de 89%. As estruturas dos compostos foram elucidadas pelos métodos usuais de IV-FT, RMN 13C e 1H. Os compostos foram testados para averiguar seu potencial de inibição em fungos filamentosos e leveduriformes e bactérias gram-positivas e gram-negativas, onde os compostos conseguiram inibir o desenvolvimento dos microorganismos, sendo a menor CMI encontrada no valor de 156,2 μg/mL. Também foi testada a atividade acaricida dos compostos, onde o 3,4,6-tri-O-acetil-D-glical e o geranil 4,6-di-O-acetil-2,3-didesoxi-α-D-eritro-hex-2-enopiranosídeo nas concentrações de 5000 e 70000 ppm inviabilizaram aproximadamente entre 8% e 98% da população acaricida em comparação com padrões positivos utilizados comercialmente no controle do ácaro rajado.This work consists of the synthesis, characterization and biological activities of new 2,3-unsaturated O-glycosides derived from two monoterpene alcohols derived from the secondary metabolism of plants, geraniol and citronellol. In the literature, numerous articles with descriptions of the various biological properties of these phytocomposites are found, and they act as a basis for structural manipulations to obtain synthetic compounds with increased biological activity or different from those that their precursors present. The 2,3-unsaturated O-glycosides from the monoterpenes were synthesized from an allylic rearrangement of 3,4,6-tri-O-acetyl-D-glycale in the presence of an acid catalyst, K-10 montmorillonite, the geranyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside in 89% yield. The structures of the compounds were elucidated by the usual methods of IV-FT, 13C NMR and 1H NMR. The compounds were tested for their inhibition potential in filamentous and yeast fungi and gram-positive and gram-negative bacteria, where the compounds were able to inhibit the development of microorganisms, with the lowest MIC being 156,2 μg/mL. The acaricidal activity of the compounds was also tested, where 3,4,6-tri-O-acetyl-D-glycale and geranyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside at concentrations of 5000 and 70000 ppm prevented approximately 8% to 98% of the acaricide population compared to commercially available positive standards in the control of the mite