Chemical study and evaluation of antioxidant activity of geopropolis jandaira of stingless bee (Melipona subnitida Ducke)

As abelhas Melipona utilizam diversos materiais para a construção e proteção dos seus ninhos contra inimigos, tais como resinas, cera e barro. A mistura desse material de consistência dura e coloração característica do barro da região é chamada geoprópolis. Algumas das espécies Melipona são amplamente distribuídas em várias regiões, como a espécie jandaira que é típica do sertão e é endêmica nas caatingas nordestinas. Este trabalho descreve o estudo químico e a avaliação da atividade antioxidante de uma amostra de geoprópolis da abelha jandaira (Melipona subnitida Ducke). O estudo químico resultou no isolamento e identificação de sete flavonóides: 7-metoxi-narigenina, 7-metoxi-aromadendrina, 5-metoxi-aromadendrina, 7,4’-dimetoxi-aromadendrina, 3-metoxi-quercetina, 4’-metoxi-kanferol, 5-metoxi-kanferol e dois fenilpropanóides glicosilados: 6-O-p-coumaroil- D-galactopiranose e 1-O-coumaroil 6-O-cinamoil-β-D-glicopiranosideo. As estruturas das substâncias isoladas foram elucidadas pelas análises dos espectros de RMN de ¹H e ¹³C, incluindo Técnicas de correlação bidimensionais e LC-ESI-MS. A elucidação completa da substância 3 (6-O-p-coumaroil- D-galactopiranose) confirma que se trata de dois anômeros inéditos. Para a determinação do teor de fenólicos totais foi utilizado o reagente de Folin-Ciocalteu e para avaliar o potencial antioxidante foram realizados os ensaios com DPPH, ABTS e o sistema β-caroteno/ácido linoléico com o extrato EtOH e frações hexânica, AcOEt e MeOH/H2O. O extrato EtOH e frações testadas apresentaram correlação com o teor de fenólicos totais e atividade antioxidante. A fração AcOEt apresentou a melhor atividade em todos os ensaios sendo o alvo desse estudo. Todas as substâncias isoladas da geoprópolis da jandaira estão sendo descritas pela primeira vez na literatura, merecendo destaque a substância 6-O-p-coumaroil-D-galactopiranose que é inédita.Mepolina bees use different materials to build and protect their nests against their enemies, such as resins, wax and clay. The mixture of this material of hard consistency and coloring characteristic of the clay of the region is called geopropolis. Some Melipona species are widely distributed in various regions, such as species jandaira which is typical of the interior and is endemic in northeastern caatinga.This paper describes the chemical and evaluation of antioxidant activity of a sample of geopropolis jandaira bee (Melipona subnitida Ducke). The chemical study resulted in the isolation and identification of seven flavonoids 7-methoxynarigenina, 7-methoxy aromadendrina, 5-methoxyaromadendrina, 7,4'-dimethoxy-aromadendrina, 3-methoxy-quercetin, 4'-methoxykanferol , 5-methoxy-kanferol and two glycosylated Phenylpropanoids 6-O-p-coumaroil-D-galactopyranose and 1-O-coumaroil 6-O-cinnamoyl-β-D-glucopyranoside. The structures of the isolated compounds were elucidated by analysis of NMR spectra of ¹H and ¹³C, including bidimensional correlation techniques and LC-ESI-MS. The complete elucidation of the substance 3 (6-Op-coumaroil-D-galactopyranose) confirms that these are two unprecedented anomers. To determine the total phenolic content, Folin-Ciocalteu was used and to evaluate the antioxidant potential, tests were performed with DPPH, ABTS and β-caroteno/ácido linoleic system with the extract and fractions EtOH hexane, EtOAc and MeOH/H2O. The EtOH extracts and fractions tested were correlated with thetotal phenolic content and antioxidant activity. The AcOEt fraction showed the highest activity during all the tests which was the aim of this study.. The EtOAc fraction showed the highest activity during all the tests which was the aim of this study. All the isolated substances from geopropolis jandira are being described for the first time, with emphasis on the substance 6-O-p- coumaroil -D-galactopyranose that is unprecedented