Otimiza??o e valida??o da t?cnica de extra??o l?quido-l?quido com parti??o a baixa temperatura para a an?lise de agrot?xicos via UHPLC-ESI-MS/MS em ?guas superficiais em Ouro Branco/MG.

Programa de P?s-Gradua??o em Engenharia Ambiental. PRO?GUA, Pr?-Reitoria de Pesquisa e P?s Gradua??o, Universidade Federal de Ouro Preto.O aumento demogr?fico exponencial e, como consequ?ncia, o aumento da demanda de alimentos no mundo, levou a um modelo de produ??o agr?cola baseado na intensifica??o do uso de agrot?xicos como forma de melhorar a produtividade das lavouras. No entanto, o uso dessas subst?ncias qu?micas, muitas vezes de forma indiscriminada, tem sido uma grande preocupa??o devido ao potencial perigo ao ambiente e conhecidos ou suspeitos efeitos t?xicos nos seres humanos. Os agrot?xicos podem estar presentes em ?guas superficiais e subterr?neas em baixas concentra??es, mas ainda assim s?o capazes de provocar efeitos adversos em humanos e na vida aqu?tica, motivo pelo qual se faz necess?rio o monitoramento desses contaminantes em corpos d??gua. Neste trabalho foram estudados os seguintes agrot?xicos: acefato, difenoconazol, fenamidona, fluazifop, fluazinam, metamidofos e tiametoxam. Para a etapa de extra??o da amostra, optou-se pela utiliza??o da t?cnica de extra??o liquido-liquido com parti??o a baixa temperatura (LLE-LTP). Com o objetivo de otimizar o procedimento de preparo da amostra, estudou-se sistematicamente as vari?veis que influenciavam na extra??o dos analitos atrav?s de planejamentos experimentais multivariados. As tr?s vari?veis estudadas foram pH da amostra (1), forca i?nica do meio (2) e volume do solvente extrator (3). Por meio do planejamento fatorial completo 23 com triplicata no ponto central foi poss?vel identificar que as tr?s vari?veis foram significativas no sistema e, para um estudo mais minucioso, aplicou-se o planejamento Doehlert (metodologia de superf?cie de resposta) para definir as condi??es ?timas para a extra??o de cada analito. Atrav?s dessa abordagem foi poss?vel determinar as seguintes condi??es para garantir uma boa recupera??o para todos os agrot?xicos simultaneamente e viabilizar a utiliza??o desta t?cnica para a analise multirres?duo dos mesmos: pH da amostra 5,3; adi??o de 0,0088 mol/L de Na2HPO4; e a extra??o m?ltipla com 3 por??es de 4,5 mL de acetonitrila como solvente extrator. A determina??o dos compostos estudados foi realizada por cromatografia liquida de alta efici?ncia acoplada a espectrometria de massas sequencial com ioniza??o por eletronebuliza??o (HPLC-ESI-MS/MS). O m?todo foi validado apresentando LDM entre 0,25 e 6,27 ng/L e os LQM entre 2,50 e 18,82 ng/L. Os valores de recupera??o foram de 28,37 a 142,57%. Amostras naturais coletadas em corpos d??gua selecionados na zona rural da cidade de Ouro Branco/MG foram analisadas pelo m?todo proposto, sendo a presen?a do difenoconazol constatada em quatro dos onze pontos de coleta nas concentra??es entre 12,53 e 94,76 ng/L.The exponential population growth and, consequently, increased demand for food in the world, led to a model of agricultural production based on intensive use of pesticides in order to improve crop yields. However, the use of these chemicals, often indiscriminately, has been a major concern due to potential harm to the environment and known or suspected toxic effects in humans. Pesticides may be present in surface and groundwater at low concentrations, but are still capable of causing adverse effects on human and aquatic life; because this reason it is necessary the monitoring of these contaminants in water bodies. In this work the following pesticides were studied: acephate, difenoconazole, fenamidone, fluazifop, fluazinam, methamidophos and thiamethoxam. For sample extraction step, it was used the technique of liquid-liquid extraction with low temperature partitioning (LLE-LTP). With the objective of the sample preparation procedure optimization, it was studied systematically the variables that influenced the extraction of analytes using multivariate experimental design. The three variables studied were pH of the sample (1), medium?s ionic strength (2) and volume of extracting solvent (3). Through the 23 factorial design with three replicates at the central point, it was found that all three variables were significant in the system and, for a more detailed study, it was applied the Doehlert design (response surface methodology) to define the optimal conditions for extraction of each analyte. Through this approach, it was possible to determine the following conditions to ensure a good recovery for all pesticides simultaneously and make viable the use of this technique for the proposed multiresidue analysis: pH of the sample 5.3; adding of 0.0088 mol/L Na2HPO4; and multiple extractions with 3 portions of 4.5 mL of acetonitrile as solvent extractor. The determination of these compounds was performed by high-performance liquid chromatography coupled to electrospray ionization tandem mass spectrometry (HPLC-ESI-MS/MS). The method was validated showing MLOD between 0.25 and 6.27 ng/L and MLOQ between 2.50 and 18.82 ng/L. The recovery values were from 28.37 to 142.57%. Natural samples collected in selected water bodies in the rural areas in Ouro Branco/MG city were analyzed by the proposed method. The presence of difenoconazole was observed in 4 of the 11 sampling points selected in concentrations between 12.53 and 94.76 ng/L