Radikalische Copolymerisation von Akzeptor- und Donatormonomeren

Radikalisch nicht homopolymerisierbare Donator- und Akzeptormonomere lassen sich miteinander co-, ter- und quaterpolymerisieren. Die dabei entstehenden Polymeren sind immer alternierend aus 50 mol-% Donator- und 50 mol-% Akzeptormonomereinheiten aufgebaut. Kinetische Untersuchungen zeigen die gleichzeitige Beteiligung von freien Monomeren und den zwischen Donator- und Akzeptormonomeren gebildeten CT-Komplexen. Bei niedrigen Monomerkonzentrationen dominiert der Mecha-nismus mit freien Monomeren, bei hohen Monomerkonzentrationen werden die Komplexe wegen ihren höheren Reaktivität gegenüber den freien Monomeren bevorzugt ins Polymere einge-baut, was zu einer größeren Polymerisationsgeschwindigkeit führt. Tetrahydrofuran, Chloroform und Acetonitril zeigen deutliche Lösungsmitteleffekte sowohl für die Beteiligungen von freien Monomeren und von Komplexen als auch für die Zusammensetzungen der resultierenden Polymeren, weil Komplexbildungskonstante von den Lösungsmitteln abhängig ist