Síntesis y reactividad de catalizadores de rodio con ligandos carbeno N-Heterocíclicos

En la presente Memoria se ha llevado a cabo la síntesis y caracterización de nuevos complejos catiónicos y neutros de rodio que poseen un solo ligando carbeno N-Heterocíclico (NHC) con el resto de ligandos lábiles o fácilmente modificables. El ligando de tipo NHC elegido es el 1,3-bis-(2,6-diisopropilfenil)imidazol-2-carbeno (IPr), debido a su alta capacidad electrodadora y su gran protección estérica lo que debería favorecer la estabilidad de los complejos sintetizados. La síntesis de los complejos se ha llevado a cabo haciendo uso de técnicas de atmósfera inerte, usando como producto de partida el complejo [Rh(μ-Cl)(IPr)(η2-olefina)]2, ya que es fácilmente modificable a través de la sustitución controlada de la olefina coordinada, la ruptura de puentes cloro o la extracción del cloro por reacción con diferentes ligandos. En el primer apartado de esta memoria, se han sintetizado complejos RhIII-NHC a partir de [Rh(μ-Cl)(IPr)(η2-coe)]2 por tratamiento de este último con un ácido fuerte, el ácido tríflico, en acetonitrilo. Estos complejos, han sido utilizados como precursores de complejos alquilideno RhIII-NHC, pero el tratamiento con diazocompuestos conduce a la dimerización de los mismos. En el segundo apartado, se ha estudiado la distinta disposición que adquieren ligandos típicos en complejos RhI-NHC plano cuadrados frente al carbeno y su labilidad. Dentro de este apartado se ha estudiado el distinto comportamiento que presentan complejos con etileno y con cicloocteno al someterlos al mismo tratamiento, la distinta labilidad que presenta piridina y acetonitrilo, y por último, se han sintetizado distintos complejos con moléculas pequeñas, O2 y CO