Preparation of new chiral ligands and applications in asymmetric synthesis

Epiklorohidrinin halka açılması, organoçinko bilesiklerinin α-sililoksi ketonlara diastereoseçimli anti-felkin katılması ve Henry (nitroaldol) reaksiyonu olmak üzere üç farklı asimetrik sentez reaksiyonu üzerinde çalısıldı. Epiklorohidrinin asimetrik halka açılması, ilk defa bir salisilaldehit türevi nükleofil kullanılarak, kiral Co(III)-salen katalizörleri varlıgında % 90 enantiyomerik fazlalık (ef) ile gerçeklestirildi. Bu sayede kiral bir merkez içeren ve aynı zamanda yapısındaki aldehit ve alkil halojenür fonksiyonel grupları sayesinde pek çok reaksiyon için kullanıslı bir substrat literatüre kazandırıldı. Bu aldehit kullanılarak oxim, benzisoxazole, diol ve Schiff bazı türevleri sentezlendi. TIPS, TBS ve TES gibi hacimli koruyucu gruplar içeren α-kiral ketonlara, dialkil çinko ve sübstitüe vinil çinko bilesiklerinin nükleofilik katılması yüksek verim ve diastereoseçimlilikle (> 20:1) anti-Felkin ürününü verecek sekilde gerçeklestirildi. Bu yöntem ile yüksek diastereoseçimli anti-Felkin ürünleri daha önce mümkün olmayan akiral bir organometalik bilesik sayesinde elde edildi. Yeni L-(+)-Aspargin türevi bir Schiff bazı ligandı sentezlendi ve enantiyoseçimli Henry (nitroaldol) reaksiyonunda katalizör olarak kullanıldı. Schiff bazı ligandı, L-(+)-Aspargin dimetil esterine Grignard katılmasıyla hazırlanan amin ile 2-hidroksi-1-naftaldehitin kondenzasyon reaksiyonu ile sentezlendi. Henry reaksiyonu kosulları optimize edildikten sonra farklı aromatik sübstitüe aldehitlere nitrometanın katılması yüksek verim ve enantiyoseçimlilikle gerçeklestirildi