Synthesis and properties of benzimidazoles bearing coumarin

Bu tez N-3 atomuna –CH2- yoluyla bağlı kumarin türevlerini içeren NHC öncüleri ve NHC-Ag komplekslerinin sentezi, karakterizasyonu ve özelliklerini kapsamaktadır. Bazı kumarinlerin güçlü floresans özelliği ve kumarin yapısındaki lakton halkasının (suda çözünebilir yapıları oluşturmak için kolayca hidrolize olabilir) varlığı bu bileşiği önemli kılar. Üç kısımdan oluşan bu tez kumarin içeren 1,3-disübstitüye benzimidazolyum ve imidazolyum klorürler ve bunların gümüş komplekslerinin sentezi ve özellikleriyle ilgilidir. Birinci bölüm benzimidazol, kumarin ve NHC’lere ait temel bilgiler, önemi ve kullanımları hakkında kısa bir derlemedir. İkinci bölümde deneysel veriler ayrıntılı bir biçimde açıklanmıştır. Üçüncü bölüm kumarin içeren 1,3-disübstitüye benzimidazolyum ve imidazolyum tuzlarının ve gümüş komplekslerinin sentezi, yapı aydınlatılması ve floresans özelliklerinin incelenmesini kapsamaktadır. Bu çalışmada seri halinde azot atomuna bağlı kumarinli benzimidazolyum, imidazolyum tuzları ve gümüş kompleksleri sentezlenmiştir. Yeni bileşikler şemada gösterildiği şekilde sentezlenmiştir. İlk basamakta, Pechmann metoduyla 4-klorometil kumarin türevleri (a-c) sentezlenmiştir. İkinci basamakta, bu kumarin türevleri N-alkil benzimidazol (I-III) ve 1-metil imidazolü kuaternize etmek için kullanılmıştır. Son basamakta, simetrik olmayan diazolyum tuzları (1-3 and 7), NHC-Ag komplekslerini elde etmek için Ag2O ile muamele edilmiştir. 4-Klorometil-6,8-dimetil kumarinden (a) türeyen tuzlardan beklenen NHCAg kompleksleri (4a-6a ve 8a) oda sıcaklığında yüksek verimle elde edilirken benzen halkasında fenolik –OH içeren tuzlardan beklenen NHC-Ag kompleksleri elde edilememiştir. Tüm yeni bilşikler IR ve NMR spektroskopisiyle karakterize edilmiştir. Ayrıca absorbsiyon ve emisyon verileri değerlendirilmiştir. Kompleks 8a’daki lakton halkası sulu KOH çözeltisi ile muamele edilmiştir. Oluşan hidroliz ürünü başlangıç NHC-Ag kompleksine (8a) yüksek verimle tekrar dönüşebilmektedir. Bu tersinirlik, bazik şartlarda gerçekleşen katalitik reaksiyonlarda kullanılan homojen katalizörlerin geri kazanımı veya tekrar kullanılabilirliği için faydalı olabilir