Свободнорадикальная фрагментация в полярной части липидов – новый путь деструкции и образования биологически активных молекул

Установлено, что глицеро- и сфинголипиды, содержащие ОН-группу в полярной части молекул, подвергаются свободнорадикальной фрагментации. В результате фрагментации происходит деструкция липидов с разрывом эфирных, О-гликозидных и амидных связей. Одним из следствий фрагментации является образование глицерофосфатидов, диацилглицеринов, церамидов и амидов жирных кислот, обладающих функциями вторичных мессенджеров в биосистемах. Ключевая стадия процесса – распад a-гидроксилсодержащих углеродцентрированных радикалов с разрывом двух b-связей. Показано, что свободнорадикальная фрагментация – один из основных процессов, реализующихся при действии ионизирующего излучения на липиды, а в деаэрированных системах становится преобладающим. Производные хинонов более эффективно ингибируют фрагментацию липидов, чем их восстановленные формы. Свободнорадикальная фрагментация липидов реализуется in vitro и in vivo в условиях металл-опосредованного генерирования активных частиц.It has been established that lipids containing OH-group in polar part of molecules undergo free-radical fragmentation. The fragmentation leads to destruction of lipids with the rapture of ester, glycoside or amide bonding. One of the fragmentation consequences is the formation of glycerophosphatides, diacylglycerols, ceramides and fatty acid amides that have a second messenger function in biosystems. Key stage of the process is the decomposition of α-hydroxyl-containing carbon-centered radicals involving a rupture of two b-bonds. It is established that free-radical fragmentation is one of the basic processes realized under the action of ionizing radiation on lipids. In deaerated systems the fragmentation becomes the prevailing process. Quinone derivatives inhibit the fragmentation of lipids more effectively than their restored forms. Free-radical fragmentation of lipids occurs in vitro and in vivo under conditions of metal-mediated generating of active species